Влияние длины цепи нормальных парафиновых углеводородов на скорость крекинга и состав его продуктов

Таким образом можно предсказать первичные продукты крекинга парафинов. Влияние длины цепи нормальных парафиновых углеводородов на скорость крекинга и состав его продуктов рассмотрено в работе [8, с. Г02]. Для нормальных парафиновых углеводородов (Сб и выше) скорость зарождения цепей определяется скоростью распада олефинов, образующихся при крекинге, поэтому различие в скорости крекинга для углеводородов разной молекулярной массы может быть вызвано только различием в скорости реакции R + H2iг+2 (где К —Н, СНз, СаНб). Слабейшая связь С—Н-в я-гексане имеет энергию разрыва 366 кДж/моль (87,4 ккал/моль), а в н-гептане 362,6 кДж/моль (86,6 ккал/моль). Разница в 3,4 кДж/моль (0,8 ккал/моль) соответствует разнице в энергии активации 0,25-0,8=0,2 ккал/моль, что при 530°С соответствует коэффициенту 1,13 [8, с. 103]. При переходе к Сз и Сд разница еще меньше, а начиная с Сю разницы уже практически нет. Пренебрегая вследствие этого различием в значениях энергий разрыва вторичных связей С—Н, находим, что вероятность реакции должна быть пропорциональна числу [c.160]