Вязкость влияние длины цепи

Влияние длины цепи циклических углеводородов иа вязкость [c.133]

Наконец, отметим еще одно упрощение в типовых модулях. Будем считать, как это обычно делают для цепного процесса [10— 13], что константы скорости элементарных стадий (инициирования, роста н обрыва цепи) не зависят от длины цепи х. При переходе от типовых процессов к реальным влияние длины цепи можно учесть с помощью эмпирических соотношений, включающих текущую концентрацию полимера и вязкость системы. [c.15]

Одним количеством циклов и их характером пе определяются, однако, вязкостные свойства масел кроме строения циклической части, на вязкость влияют длина боковых цепей и их количество. О влиянии длины цепей на вязкость некоторое представление дают цифры табл. 112. [c.329]

Было сделано много предположений относительно влияния длины цепи на вязкость. Развивая теорию вязкости растворов [c.122]

Помимо вязкости на механизм реакций должна оказывать влияние длина цепи полимерных молекул. В начале этой главы было сделано предположение, что реакционная опособность радикалов не зависит от длины цепи. При этом не рассматривалось влияние диффузионных факторов. Разумно предположить, что коэффициент диффузии должен уменьшаться с ростом размера макромолекулы. [c.183]

Молекулярный вес и молекулярно-весовое распределение. Наиболее распространенным методом оценки влияния длины цепи и распределения цепей по длинам является реологический, в частности вискозиметрический. По-видимому, это обусловлено простотой измерения вязкости т], а также достаточно строгой теорией, разработанной для оценки получаемых результатов. Полагая, что подробное рассмотрение существующих структурно-реологических теорий выходит за рамки работы, кратко остановимся лишь на их основных положениях. [c.33]

Влияние длины цепи на вязкость алифатических диэпоксидных смол линейного строения в известных пределах незначительно однако в случае алифатических полиэпоксидов линейного строения увеличение длины цепи приводит к соответствующему увеличению вязкости. Зависимость вязкости различных алифатических силоксановых смол от длины полимерной цепи показана на рис. 2-6. [c.14]

О влиянии длины цепей на вязкость некоторое представление дают цифры табл. 109. [c.275]

С повышением степени хлорирования когазина вязкость смазочного масла возрастает, вязкостно-температурная характеристика ухудшается и коксуемость по Конрадсону увеличивается. Чем больше длина цепи парафинового компонента, тем лучше вязкостно-температурная характеристика и тем больше выход масла для получения масла с одинаковой абсолютной вязкостью степень хлорирования когазина можно уменьшить. Изучение влияния соотношения количества нафталина и хлорированного когазина показало, что с увеличением относительного количества нафталина выход смазочного масла возрастает. [c.239]

Одна длинная неразветвленная боковая парафиновая цепь в ядре оказывает более сильное влияние на повышение индекса вязкости, чем разветвленная цепь или несколько боковых цепей с тем же общим числом атомов углерода. Индекс вязкости циклических замещенных увеличивается с ростом отношения атомов углерода алифатических к атомам углерода циклических при неизменяющемся числе заместителей в ядре, т. е. с увеличением длины парафиновой цеди молекулы. [c.175]

Нижняя температурная граница применения неподвижных фаз определяется их температурами плавления и слишком высокой вязкостью. В твердом состоянии неподвижная фаза уже не обладает хорошей разделительной способностью, поэтому ее можно применять лишь при температурах выше температуры плавления. Имеется сообщение Филлипса (1958) о том, что он работал при температурах па 25° ниже температуры плавления использованного им в качестве неподвижной фазы стеарата цинка, однако число теоретических тарелок при этом было вдвое меньше, чем при работе с жидкостью. Аналогичное положение наблюдается при применении неподвижных фаз с очень высокой вязкостью. Лишь при повышении температуры и связанном с этим уменьшении вязкости можно достигнуть хорошей разделительной способности. При высокой вязкости неподвижной фазы равновесие между парообразной и жидкой фазами обычно устанавливается недостаточно быстро. Но сопротивление массопередаче в жидкой фазе не всегда зависит от ее вязкости. При применении силиконовых масел, например, стократное изменение вязкости оказывает слабое влияние на разделительную способность (Дести, 1958). Мартин (1958) принимает, что для линейных полимеров (а силиконовое масло как раз представляет собой линейный полимер) увеличение длины цепи оказывает очень слабое влияние на коэффициент диффузии небольших молекул. [c.94]

Подобная зависимость вязкости от термической предыстории объясняется наличием кристаллической структуры в полимере. Это связано с тем, что всегда существует некоторое число таких участков двух соседних полимерных цепей, которые расположены достаточно близко друг к другу в пределах действия молекулярных сил. И не нужно много таких областей, чтобы оказать заметное влияние на вязкость раствора. При низких температурах прогрева эти кристаллические области сохраняются в растворе, как бы увеличивая среднюю длину цепей и вызывая повышение вязкости раствора по сравнению с раствором, в котором такие области отсутствуют. С повышением температуры возрастает подвижность молекул, что создает благоприятные условия для проникновения растворителя между полимерными молекулами даже в кристаллических областях. Если температура достаточно высока, то происходит [c.152]

Изучение влияния молекулярной массы на вязкостные свойства полимеров подразумевает ответ на ряд вопросов. Как она влияет на начальную вязкость и аномалию вязкости полимеров Как сопоставлять вязкостные свойства полимеров с различной структурой макромолекулярной цепи, учитывая, что при одном и том же значении молекулярной массы длина цепи и ее гибкость могут сильно различаться для полимеров разной природы Как сказывается молекулярно-массовое распределение на зависимости начальной вязкости от молекулярной массы и как изменяется при этом аномалия вязкости При оценке влияния ММР на вязкостные свойства полимеров, в свою очередь, возникает важнейший вопрос о том, какой характеристикой ММР и какими значениями молекулярных масс полидис-персных полимеров следует пользоваться для сравнения вязкостных свойств различных полимеров. Ответ на эти вопросы, хотя бы частичный, в настоящее время может быть дан применительно только к линейным полимерам. [c.180]

Рис. 49. Влияние ультрафиолетового света на длину цепи (вязкость раствора в ацетоне) ацетилцеллюлозы и нитроцеллюлозы.

Теперь уже можно на основании большого и достоверного экспериментального материала говорить о некоторых общих закономерностях в изменении свойств углеводородов с изменением их химического строения. Особенно много данных накопилось по выяснению влияния строения, молекулярного веса и положения в углеродной цепи заместителя на свойства углеводородов. Так как экспериментальные данные, опираясь на которые, можно сделать некоторые общие выводы, имеющие большое значение для химии нефти вообще и в особенности для химии высокомолекулярных соединений нефти, разбросаны в специальных периодических изданиях разных стран, то представлялось целесообразным предпослать общую выборочную сводку данных (табл. 7) обсуждению вытекающих из них выводов. В приводимых ниже таблицах мы ограничиваемся сопоставлением влияния длины углеродной цепи, а также степени и характера разветвления ее на такие основные свойства парафиновых углеводородов, как температура плавления и кипения,, удельный вес, коэффициент преломления и отчасти кинематическая вязкость. [c.239]

Одна длинная неразветвленная боковая парафиновая цепь в ядре оказывает более сильное влияние на повышение индекса вязкости, чем разветвленная цепь или несколько боковых цепей с тем же общим числом С-атомов. Индекс вязкости циклических замещенных увеличивается с ростом отношения С-атомы алифатические [c.283]

Влияние длины боковых цепей на вязкость [23] [c.330]

На зависимость вязкости от давления не влияет размер молекулы и исходная величина вязкости масла. Эта зависимость практически постоянна в гомологических рядах, тогда как пространственные факторы, связанные со строением молекул, оказывают сильное влияние. Давление в меньшей степени влияет на вязкость н-парафинов. Разветвленность цепи (увеличение объема молекул) увеличивает вязкость, причем чувствительность к давлению повышается по мере увеличения длины цепи и заместителей. Такая же закономерность относится к циклическим углеводородам, особенно к ароматическим и конденсированным кольцам. Кислородные мостики в структурах цепей (эфиры, силоксаны) снижают жесткость и, следовательно, уменьшают степень повышения вязкости. Полярные группы, например, галогены и гидрокси-группы оказывают противоположный эффект [2.11, 2.12]. В случае жидкостей, с молекулярной массой менее 20 ООО скорость сдвига не влияет на вязкость, если вязкость не обусловлена необычными внутримолекулярными взаимодействиями. Вещества с высокими молекулярными массами могут снижать вязкость, если они подвергаются напряжениям сдвига (см. раздел 2.3.3). [c.18]

Растворимость и, следовательно, загущающий эффект могут быть изменены путем правильного подбора заместителей. В случае полиакрилатов и полиметакрилатов требуется длина цепи 4 атома С в спиртовом радикале для достижения удовлетворительной минимальной растворимости. В табл. 59 приведены данные о влиянии числа углеродных атомов и структуры спиртового радикала на увеличение вязкости при постоянной эффективности вязкостных присадок [9.421. [c.198]

Использование фракций с очень узким МВР и анионных полистиролов позволяет четко разделить влияние различных факторов на вязкостные свойства расплава и рассмотреть зависимость наибольшей ньютоновской вязкости Г] о только от длины цепи, отвлекаясь от накладывающегося влияния МВР на значения г о полидисперсных образцов с одинаковыми средними значениями молекулярных весов. [c.179]

В 1930-х годах рядом авторов [220—222] было выдвинуто предположение, что скорость ноликонденсации должна уменьшаться с увеличением молекулярного веса продукта, образующегося при реакции, т. е. большие молекулы менее реакционноспособны, чем исходные соединения. X. Досталь [223] и X. Марк [224—226] также считали, что понижению реакционной способности макромолекул способствуют их слабая подвижность в жидкости и вызванное этим уменьшение частоты их соударений (в соответствии с коллизионной теорией). По мнению авторов, стерический фактор также уменьшает реакционную способность гибких макромолекул, затрудняя подход к ним сореагентов. Поэтому-то при увеличении вязкости среды скорость поликонденсации сильно падает и процесс становится практически неосуществимым. Относительно просто, — резюмировали X. Марк и Р. Рафф в 1941 г.,— считать по крайней мере формально постепенное уменьшение общей скорости реакции под влиянием длины цепей [224, стр. 154—155]. Однако эта простота пришла в некоторое противоречие с экспериментальными данными. Дело в том, что, рассматривая поведение макромолекул, химики точно не определяли, с какого же времени реакции (т. е. с какой длины цепи) наступает уменьшение ее скорости. Недостаточную обоснованность этих положений показал П. Флори [227], [c.92]

Влияние длины цепи. Типичными реакциями макромолекул, которые не встречаются в химии низкомолекулярных соединений и обусловлены большой длиной цепи полимера, являются реакции деполимеризации, ионного распада и внутримолекулярной циклизации. С увеличением длины цепи повышается вязкость растворов и расплавов, которая сильно влияет на реакционную способность полимера, если подвилсность цепи невелика. [c.12]

О том, что различные изменения, связанные с деградацией, имеют общую причину, свидете.яьствует то обстоятельство, что, исходя из одного и того же первоначального материала и деградируя его кислотами в разной степени, можно получить продукты, сопротивление разрыву которых точно соответствует вязкости того же материала, растворенного в ме дно аммиачном растворе стандартной концентрации, растворение в котором при надлежащих условиях не оказывает заметного влияния на изменение длины цепей. [c.163]

Сперати, Франта и Старкуэзер [25] исследовали влияние коротких и длинных разветвлений на физические свойства полиэтилена. Для характеристики разветвлений с короткой цепью они использовали данные инфракрасной спектроскопии [7], а для разветвлений с длинной цепью данные по определению молекулярных весов [14]. Они пришли к выводу, что наличие коротких разветвлений влияет на кристалличность, плотность, твердость, температуру начала текучести, температуру плавления и сорбцию растворителей. Плотность и молекулярный вес полимера Мп определен на основании вязкости расплава) влияют на твердость и относительное удлинение при разрыве. Молекулярный вес полимера Мп) и наличие ответвлений с длинной цепью влияют как на высокоэластические свойства расплавов полимеров, так и на его прочность на разрыв. [c.250]

Шнндевольф [841 измерял проводимость и числа переноса полифосфатов и рассчитывал для них степень диссоциации и подвижности ионов. Кривая зависимости эквивалентной проводимости от длины цепи имеет максимум. Басу и Дас Гупта изучали проводимость и вязкость водных и водно-диокса-новых растворов солянокислого полиглюкозамина, полученного щелочным гидролизом из панциря черепахи. Изменения этих свойств с концентрацией согласуются с предложенной ранее Фьюоссом [Зб теорией. Изучено влияние нейтральных электролитов на вязкость полиэлектролита [851. Дас Гупта и сотрудники [871 изучали также проводимость и вязкость растворов альгината натрия в воде и в смесях воды с диоксаном. В этих растворах находятся изгибающиеся цепочечные молекулы, диссоциация которых повышается с разбавлением. [c.16]

Влияние длины алкильной цепи ароматических углеводородов на вязкость (по данным Шисслера) [c.50]

Из факта независимости температурного коэффициента вязкости и энергии активации течения от длины цепи еще не следует, что сама вязкость также не зависит от длины цепи. Это далеко не так. Вязкость определяется как результирующая величина движения полимерной молекулы в целом. Это результирующее движение зависит не только от скорости перескока отдельных сегментов, но также и от того, как связаны направления этих перескоков. Вследствие сложной пространственной формы макромолекул и множественных зацеплений, рассмотренных в гл. 3, не все отдельные перескоки вносят равный вклад в результирующее перемещение молекулы. Рассмотрим, например, положение, представленное на рис. 11.10 молекула АБВ переплелась в точке Г с другой молекулой, которая в свою очередь временно удерживается в том положении, которое она занимает за счет зацеплений в точках Я и Д. Допустим, что вследствие приложенного напряжения сдвига f сегмент БВ перемещается в положение БВ. Это вызовет перемещение центра масс молекулы вправо. Влияние этого перемещения скалсется на возникновении напряжения в сегменте цепи ГБВ (см. гл. 3), которое будет стремиться протащить оставшийся отрезок молекулы АГ через петлю. В результате сегмент АГ будет двигаться в направлении, противоположном начальному [c.227]

Строение исходных гликолей также оказывает значительное влияние на вязкость полиэфиров. Обычно с увеличением длины цепи гликоля до некоторого предела вязкость расплавов и растворов полиэфиров снижается, что связано с увеличением гибкости макромолекул и уменьшением концентрации сложноэфирных групп, в значительной степени ответственных за когезионное взаимодействие цепей. Так, вязкость уменьшается в ряду полиэфиров на основе этилен-, диэтилен- и триэтиленгликоля [3]. Однако значительное содержание оксиэтиленовых групп в молекулах полиэфиров, синтезированных, например, с использованием ПЭГ молекулярной массы более 1000, приводит к снижению текучести, что связано с упорядочен-ностью структуры и склонностью шертние шсштиленовыхгрупп, олигомеров к кристаллизации. В то [c.60]

В последнее время показано влияние длины привитой цепи на вязкость и степень структурирования эквиконцентрированных растворов привитых сополимеров эфиров целлюлозы (в частности, ацетатов целлюлозы). Чем больше длина привитой цепи, тем выше вязкость эквиконцентрированных растворов. Имеются также данные что для обеспечения требуемого эффекта внутренней пластификации ацетата целлюлозы необходимо привить 26% полиметилметакрилата (от массы ацетата целлюлозы) с молекулярным весом 860 000 или всего 8% того же полимера с молекулярным весом 57 ООО. Это соответствует прививке примерно одинакового числа цепей, независимо от их молекулярного веса. [c.496]

Спиртовые цепи обычно оказывают на свойства сложного эфира большее влияние, чем длина кислотного остатка в молекуле. Для любой данной спиртовой цепи эфиры глутаровой и адипиновой кислот являются менее вязкими, чем эфиры азелаиновой и себациновой кислот. Наиболее важным следствием увеличения длины цепи является увеличение индекса вязкости. Для получения эфира азелаиновой кислоты, которая на один атом углерода короче, чем себациновая, можно применять спирты с четырьмя атомами углерода в цепи, для того чтобы удовлетворить требованиям, предъявляемым к вязкости и индексу вязкости. Например, температура замерзания ди-(2-этилбутил) азелаината равна —45° С, индекс вязкости 149, а вязкость при —40° С равна 500 сст. В отношении как вязкости при низкой температуре, так и летучести длина цепи в 19 углеродов, по-видимому, минимальна с точки зрения требований спецификаций [c.92]

Одним из недостатков применения полимеров с длинной цепью в качестве присадок, улучщающих индекс вязкости, является их склонность к механодеструкции. В этих случаях наблюдается непрерывное уменьщение вязкости. Для оценки этого влияния разработаны испытания на сопротивление сдвигу. В соответствии с требованиями спецификации PERD-2487 вязкость масла при 98,9° С не должна изменяться более чем на 2% при 250-кратном пропускании через жиклер дизельной форсунки при давлении 145,7 кг/см и температуре 100° С, Во время испы- [c.100]

Рис. VIII. 2. Влияние строения полиолов и длины цепи кислоты на вязкость эфиров.

При малых длинах цепи увеличение вязкости обусловлено не только ростом длины цепи, но и увеличением плотности вещества по мере унеличения молекулярного веса. При больших длинах цепи этот второй фактор и.меет меньшее значение и особенное влияние приобретает изогнутость цепей. Учет этого обстоятельства позволил установить закономерность [c.172]

Исследованы стадии этого механизма для гомополимеризации в отношении как начальной скорости, так и конечного равновесия. Было сделано простейшее допуп ение, что одинаковые кинетические параметры не зависят от длины цепи. Однако влияние размеров цепи допускается в связи с широким распределением и максимумом вязкости, наблюдаемым при синтезе полинуклеотидов инициированным фосфорилазой из Mi ro o us Lysodeikti us. Для сополимеров количественные кинетические эксперименты еш е предстоит выполнить. Однако [c.100]

Сложные эфиры неопентилгликолей с прямоцепочечными монокарбоновыми кислотами имеют более высокие, чем эфиры кислот с разветвленной цепью значения индекса вязкости, температуры вспышки и застывания [6.180]. Как и следовало ожидать, индекс вязкости, температуры вспышки и застывания увеличиваются с увеличением длины цепи кислот. Число ОН-групп полиолов оказывает такое же влияние, но оно не однозначно (табл. 49, рис. 78). Смазочные свойства сложных эфиров неопентилполио-лов также улучшаются с увеличением молекулярной массы. Эфиры разветвленных карбоновых кислот уступают сложным эфирам прямоцепных кислот [6.181]. Подробное описание стойкости этих масел к окислению содержится в работе [6.183]. [c.141]

Форма зависимости вязкости ниэкомолекулярных членов поли-мергомологичес1сого ряда от их молекулярного веса связана [3] как с влиянием собственно длины цепи, так и ее концов, привносящих в расплав некоторый дополнительный сводный объем, который повышает молекулярную подвижность. Поэтому зависимость при М <.Ма оказывается несколько более сильной, чем линейная. Роль концов цепей можно искусственно компенсировать, пересчитав значения вязкостей низкомолекулярных гомологов к условиям, отвечающим постоянному значению относительного свободного объема. Практически это означает, что должны сравниваться между собой не изотермические величины т] , а значения, скорректированные к тем более низкой температуре (с повышением температуры компенсируется вклад свободного объема, вносимый концами цепей), чем меньше длина цепи, т. е. чем большую роль играют концы макромолекул. Соответствующий пересчет к функции, построенной для условия постоянства относительного свободного объема, приводит к тому, что нижний, искривленный участок графика на рис. V.3 заменяется линейным, отвечающим возрастанию вязкости, пропорциональным длине макромолекулярной цепи. Таким образом, для низкомолекулярных членов гомологического ряда полистиролов увеличение длины цепи приводит к пропорциональному ему повышению вязкости. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология