Крекинг углеводородов

Рис. 1-19. Зависимость константы скорости термического крекинга углеводородов от температуры

Как выше указывалось, газы стабилизации содержат большую часть всех образующихся при крекинге углеводородов Сд и С4, а потому имеют исключительно большое значение для нефтехимической нромышленности как сырье для получения нропена и бутенов. Средний состав газов стабилизации смешанофазного и каталитического крекинга приведен в табл. 23. [c.45]

В термических реакциях наблюдается движение двойной связи [455—458], а в разветвленных структурах может происходить некоторое перемещение метильных групп, уже присутствующих в системе, но новые разветвленные структуры не образуются. То же можно сказать и о мягких катализаторах, таких как алюминий нри 400—450° С [459—461] и сульфат алюминия при 270—290° С [462—464]. Однако катализаторы, обладающие кислотными свойствами, вызывают перемещение метильных групп или разветвление цепи. Это в особенности справедливо для тех случаев, когда олефины проходят через окисленный алюминий при 300° С-370° С [465, 466, 462, 461], глины при 290° С [467], кремний-алюминиевые катализаторы крекинга при 400—600° С [468, 469] и кислоты, такие как фосфорная, при 200—350° С [470]. Сильные кислоты, такие как серная кислота и хлористый алюминий, являются эффективными агентами изомеризации при комнатной температуре, но их применение сопровождает значительный крекинг углеводородов. [c.120]

Сложность реакций окисления углеводородов может быть частично объяснена тем фактом, что свободные радикалы могут катализировать реакции крекинга углеводородов. С ростом температуры и удлинением углеродного скелета значение реакций пиролиза увеличивается, так как с увеличением размера углеводородных радикалов растет скорость их распада. В богатых смесях кислород действует как катализатор, который стимулирует пиролиз углеводородов . Такое поведение кислорода особенно поразительно в диффузионных пламенах . В качестве реакции зарождения радикалов обычно [c.411]

Реакции каталитического крекинга углеводородов, так же как и реакции термического крекиига, являются необратимыми реакциями первого порядка. В общем виде такую реакцию можно записать следующим образом [c.328]

Современные промышленные процессы каталитического крекинга возникли не сразу. При их разработке были преодолены значительные трудности и разрешены многочисленные вопросы. К основным из них относились подбор активных, стойких и достаточно легко регенерируемых катализаторов разработка конструкций реакторов для проведения процесса крекинга углеводородов создание регенераторов для выжига кокса, отлагающегося [c.5]

Вследствие затраты тепла па реакции крекинга температура в рабочей зоне реактора с нисходящим сплошным слоем частиц катализатора понижается по ходу движения крекируемого потока. В реакторах, где частицы катализатора находятся в беспорядочном вихревом движении (крекинг в кипящем слое), происходит выравнивание температур. В таких реакторах температуры в разных точках слоя катализатора отличаются мало. Однако и в этом случае крекинг углеводородов протекает с поглощением тепла. [c.20]

Трубчатые печи широко применяются для крекинга углеводородов с целью получения олефинов или бензина, а также в других процессах, где требуются весьма высокие температуры (например, в трубчатой печи осуществляется синтез фенола из моно- [c.363]

Процесс гидрокрекинга получил в настоящее время широкое распространение как метод превращения тяжелых дистиллятов сырой нефти в более легкие фракции, которые являются важным сырьем для получения алкенов и аренов. Гидрокрекинг ведут как правило на бифункциональных катализаторах в избытке водорода при температурах до 450 °С и давлениях 15—20 МПа. В этом процессе превращения происходят в два этапа а) разрушение органических соединений серы и азота (это необходимо, так как первые ингибируют гидрирующий компонент, вторые отравляют кислотные центры, ответственные за крекинг) с удалением 5 и N в виде их неорганических соединений б) крекинг углеводородов на поверхности кислотного компонента катализатора с одновременным гидрированием на металлических центрах. [c.89]

ТЕРМИЧЕСКИЙ КРЕКИНГ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.97]

Пиролиз пропана. Хорошо известно, что энергия активации процесса крекинга несколько уменьшается с увеличением молекулярного веса крекируемого парафина [60]. Это значит, что снижается температура, необходимая для крекинга углеводородов с нужной скоростью. Поэтому первым в качестве сырья для промышленного получения ацетилена термическим крекингом в США использовался пропан. [c.85]

Крекинг углеводородов является реакцией первого порядка. Пренебрегая перепадом давления, определить константу скорости реакции. [c.145]

Важным источником получения этилена и его гомологов служат газообразные и жидкие продукты крекинга углеводородов нефти. Крекингом называют нроцесс расщепления углеводородов с длинными цепями на молекулы меньшей длины, происходящий в присутствии катализаторов (каталитический крекинг) или при нагревании предельных углеводородов до 500—700 С под [c.471]

Бутаны. В связи с развитием избирательных катализаторов стало возможно узко фракционное дегидрирование бутанов. Особенно эффективна базирующаяся на окиси алюминия и активированная щелочью окись хрома [238, 242]. При проведении процесса при атмосферном давлении или ниже не наблюдается никакой существенной полимеризации и структурной изомеризации. Для пентанов катализатор не эффективен, так как происходит крекинг углеводородов. [c.100]

Молекулярный водород но существу инертен при крекинге углеводородов над алюмосиликатным катализатором, который, в свою очередь, в очень малой степени вызывает изомеризацию парафинов. Когда же к алюмосиликатному добавлен или нанесен на него катализатор гидрирования-дегидрирования и в систему подается водород, каталитический комплекс становится бифункциональным и происходят глубокие превращения. Прямые цепи [c.346]

Так как ацетилен — продукт высокотемпературного крекинга углеводородов, можно предположить существование такой схемы этилен -у ацетилен —> углерод. [c.473]

Термический крекинг углеводородов [c.210]

Термический крекинг углеводородов 211 [c.211]

Современные системы крекинга с циркуляцией катализатора по конструктивному оформлению коренным образом отличаются от системы крекинга с неподвижным слоем катализатора. Современные установки с непрерывно действующими реакторами и регенераторами не только дешевле установок прежних конструкций, но и более гибки в экснлуатацпоином отношении. (На таких установках процессы крекинга углеводородов и регенерации катализатора могут проводиться как в мягких, так и в жестких температурных условиях, а активность поступающего в реактор катализатора может непрерывно поддерживаться на одном и том же желательном уровне путем ввода в систему свежего катализатора. [c.6]

Сухой гаа — смесь образующихся при крекинге углеводородов от метана до пропана включительно и водорода. В некоторых случаях в состав сухого газа тгклгочают сероводород, полл чающийся в результате разложения серпвстых соединений сырья. [c.16]

Каталитический крекинг углеводородов над кислотными катализаторами представляет собой ускоренный сравнительно с термической реакцией при тех Н 8 самых физических условиях разрыв углерод-углеродных связей. Углеродный скелет ароматических колец остается при этом по существу нетронутым и фактически имеют место разрывы связи между углеродными атомами а) алифатический-алифатический, б) алифатичоский-алп-циклический, в) алициклический-алициклический, г) алифатический-аро-матический и д) алициклический-ароматический. [c.114]

Теория термического крекинга с участием свободных радикалов быда выдвинута Райсом и сотрудниками [26, 31, 32, 33]. Ее применимость к высшим парафинам была подтверждена Воджем и Гудом [40], а распространение ее на другие классы углеводородов обсуждалось Гринсфельдером, Воджем и Гудом [19]. Литература но этому вопросу в настоящее время содержит очевидные доказательства свободнорадикального механизма для многих органических реакций. По-видимому, теория Райса-Косякова хотя и требует некоторого улучшения в деталях, является все же наиболее удовлетворительным объяснением термического крекинга углеводородов. [c.117]

По мере увеличения скорости реакции от минимального ее значения доля углеводорода, превращенного в кислородные соединения, продолжает уменьшаться, а доля углеводорода, превращаемого в олефины, соответственно увеличиваться. Быстро возрастает образование этилена л, примерно, при 500° С реакция становится в основном сенсибилизированным кислородом крекингом пропана. Шульц [55] нашел, что отношение пропилена к этилену в данном интервале температур согласуется с предсказанным теорией Райса-Косякова для крекинга углеводородов. [c.331]

Прохождение потока ингредиентов в проточных реакторах может сопровождаться заметными потерями давления, особенно в случае газов или газожидкостных смесей, как, например, при крекинге углеводородов. Этот случай разобран в примере У-5, а более точный метод расчета градиента давления дан Ченоветом и Мартином . Здесь будут рассмотрены только однофазные жидкости. [c.146]

Пример VII1-7. Промышленный крекинг углеводородов был проведен в нагревателе с твердым теплоносителем . В настоящем примере будут найдены некоторые условия проведения процесса для крекинга бутана в соответствии с упрощенной реакцией [c.277]

Пример УПЫО. Катализатор крекинга углеводородов, на котором отложился уголь, регенерируется при выжигании угля в токе воздуха. Суммарная скорость регенерации определяется скоростью реакции на поверхности и диффузии кислорода к поверхности частиц . Таким образом [c.297]

Гидрирование может проводиться без крекинга углеводородов и одновременно с ним. В первом случае реакция ограничивается насыщением олефиновых углеводородов (при переработке крв-кинг- или полимербензинов) или превращением ароматики в нафтены (при облагораживании керосина или масляных фракций). При гидроформинге лигроиновых фракций протекают крекинг и изомеризация, но более широко они проходят при гидропревращении высококипящих фракций и нефтяных остатков в более низкокипящие продукты. Манипулирование температурой и давлением одновременно с выбором соответствующих катализаторов делает процессы с водородом наиболее гибкими из процессов, имеющихся в распоряжении нефтепереработки. По гидрированию нефтепродуктов проведено много исследований и имеется большое количество литературы. [c.89]

Каталитическим дегидрированием этилбензола в больших масштабах получают стирол. Условия образования бутадиена из н-бутана или и-бутенов применимы также и для получения стирола. В термическом дегидрировании при температурах свыше 600° С выход стирола колеблется от 50 до 55%, но при использовании катализаторов уже при более низких температурах превращение почти полностью заканчивается [270]. В присутствии инертного рзабавителя (водяного пара, двуокиси углерода, метана, бензола) наблюдается более высокий выход стирола и значительно меньший крекинг углеводородов [271]. Так как катализатор стареет, температура реакции постепенно увеличивается с 600 до 660° С. При превращении за проход около 35—40% общий выход стирола составляет около 90% [272]. Подобным же образом можно дегидрировать и другие алкилбензолы. Так, например, изопропилбензол дает а-метилстирол [273], однако при жестких условиях дегидрирования получается от 15 до 30% стирола [274]. [c.102]

Интересной цепной реакцией, имеющей большое практическое значение, яьляется реакция термического крекинга углеводородов. Для вывода уравнении кинетики этой реакции можио исходить или из знания конкрегного механизма ее, т. е. знания всех элементарных процессов, из которых складывается весь процесс и целом, или из некоторых обни-ix качественных соображений, согласующихся с опытом. Первый путь практически невозможен, так как за исключетюм некоторых реакций в разреженных пламенах (см, гл. IV, 8), детальный механизм подавляющего большинства химических реакций неизвестен. Поэтому реальным является только второй путь, [c.210]

К выводу кинетического уравнения термического крекинга углеводородов можио подойти, как это было показано Г. М. Паичеиковым и В. Я. Барановым, руководствуясь двумя соображениями о характере протекающих процессов, которые приводят к формально одинаковому типу окончательного уравнепия. [c.211]

В результате крекинга углеводородов, кроме газа и легко кипящих продуктов, образуются высокомолекулярные соединения и так называемый кокс, который является смесью бедных водородом высокомолекулярных углеводородов Эти высокомолекулярные соединения сильно адсорбируются на поверхности катализатора. Поэтому реакцию каталитического крекинга можно рассматривать как гетерогенную химическую реакцию первого порядка, для которой характерна слабая адсорбция исходных веществ и сильная адсорбция некоторых продуктов реакции. Скорость каталитического крекинга подчиняется уравнению (XII, 139), но в 2(/( v ) входят величины, характери-аующие только те вещества, которые тормозят процесс. Обозначим эту [c.328]

Справочник химика Том 3 Изд.2 (1965) -- [ c.0 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.59 , c.135 , c.136 ]

Физическая химия поверхностей (1979) -- [ c.539 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.41 , c.76 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.34 , c.64 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.586 ]

Графит и его кристаллические соединения (1965) -- [ c.29 , c.214 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.46 , c.49 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.34 , c.64 ]

Производства ацетилена (1970) -- [ c.0 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.80 , c.91 , c.242 , c.283 , c.321 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.80 , c.91 , c.242 , c.283 , c.321 ]

Электрические явления в газах и вакууме (1950) -- [ c.685 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.0 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов (1964) -- [ c.83 , c.94 , c.253 , c.297 , c.336 ]

Химическая кинетика м расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.80 , c.91 , c.242 , c.283 , c.321 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.52 , c.57 , c.72 , c.73 , c.368 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.436 , c.437 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.28 , c.87 , c.93 , c.121 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.88 ]

Изотопы в органической химии (1961) -- [ c.0 ]

Справочник химика Том 3 Издание 2 (1964) -- [ c.0 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд 2 (1964) -- [ c.52 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.28 , c.87 , c.93 , c.121 ]

Справочник химика Изд.2 Том 3 (1964) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология