Парафиновые углеводороды нормальные, изомеризация

Весьма перспективными в нефтепереработке являются процессы изомеризации легких парафиновых углеводородов нормального строения и ароматических углеводородов фракции Се. Изомеризация н-бутана в изобутан увеличивает ресурсы сырья процесса алкилирования изобутана олефинами, а изомеризация углеводородов Сз—Сб используется для получения высокооктановых компонентов бензинов АИ-93 и АИ-98. Сырьем для процесса изомеризации углеводородов С5—Се являются легкие бензиновые фракции н. к. —62 (пентановая фракция) или н. к. — 70 °С (пентан-гекса-новая фракция). В первом случае используется высокотемпературная изомеризация и во втором — низкотемпературная изомеризация. [c.242]

Обсуждая вопрос о производстве перспективных сортов автомобильных бензинов, следует рассмотреть состав автомобильных бензинов, достаточно сложный и разнообразный, и пути его регулирования [150,154]. Из соединений, входящих в состав автомобильных бензинов и выкипающих в пределах его кипения по октановым характеристикам, нежелательными являются и-пентан, н-гексан, н-гептан, октан, нонан и их моно-замещенные изомеры, олефины С9 и выше. В легкой части бензинов прямой гонки, легких фракциях бензина каталитического риформинга и рафинатах содержатся значительные количества и-пентана, и-гексана, гептанов, имеющих низкие октановые числа. В неэтилированных бензинах присутствие этих соединений нежелательно, и они должны быть переработаны в углеводороды изомерного состава или удалены. Для превращения нормальных парафиновых углеводородов 5, С в соответствующие изомеры могут быть использованы процессы изомеризации. [c.158]

Изомеризация — это изменение взаимного расположения атомов внутри молекулы без изменения числа атомов в молекуле. При изомеризации парафиновых углеводородов из соединений с прямой цепочкой получаются углеводороды разветвленного строения. Так, например, при определенных условиях нормальный пентан может быть превращен в изопентан (фиг. Зв). По своим свойствам изопентан отличается от нормального пентана, это объясняется разным строением молекул этих углеводородов. [c.17]

Чтобы создать представление о том, насколько разветвление углеродного скелета улучшает антидетонационные свойства углеводородов, и чтобы показать практическое значение реакции изомеризации, в табл. 128 сопоставлены октановые числа парафиновых углеводородов нормального и изостроения [c.512]

Синтетические цеолиты (молекулярные сита) в последние годы все более широко применяются в самых различных отраслях народного хозяйства. Наиболее крупгым потребителем синтетических цеолитов являются нефтехимические производства и нефтепереработка. Выделение парафиновых углеводородов нормального строения из бензикоЕых и керосиновых фракций, осушка и очистка циркуляционных газов в каталитических процессах, обессеривание газообразных и жидких углеводородов, тонкая осушка и очистка мономеров, растворителей, масел и топлив, выделение этилена и пропилена из газов нефтепереработки, извлечение ароматических углеводородов, извлечение олефиновых и диеновых углеводородов, очистка и концентрирование водорода, депарафинизация масел, тонкая осушка резиновых смесей и введение в них ускорителей процесса вулканизации, приготовление высокоактивных катализаторов изомеризации, алкилирования, полимеризации, крекинга и риформинга — таков примерный перечень осуществленных и перспективных процессов с применением цеолитов в нефтехимии и нефтепереработке. [c.32]

Рис. 1У-34. Схемы разделительных блоков установок изомеризации и-бутана (а), нормальных парафиновых углеводородов С5—С (б, в) и ароматических углеводородов Са (г)

Многие реакции изомеризации парафиновых углеводородов нормального строения детально были изучены Н. Д. Зелинским Б. А. Казанским и А. Д. Петровым [190]. [c.140]

Таблица 2.14. Активность отечественных катализато >ов изомеризации нормальных парафиновых углеводородов

Неизбежно протекающие реакции изомеризации с изменением углеродного скелета и реакции переноса водорода являются вторичными, поэтому природа всех продуктов в большой степени зависит от диссоциации карбоний-ионов, образующихся на отдельных стадиях крекинга. Эта диссоциация может идти по нескольким направлениям [285]. Томас предложил такую последовательность реакций при крекинге н-октана, типичного парафинового углеводорода нормального строения [275]. [c.337]

При нитровании парафинового углеводорода нормального строения образуются первичные или вторичные нитропарафины в зависимости от того, входит ли нитрогруппа в метильный или в метиленовый радикал. Если в углеводородном скелете происходит изомеризация (разветвление молекулы), что наблюдается в большей или меньшей степени при применении технических продуктов, то нитрогруппа может войти и в ме-тиновую группу. В этом случае наряду с первичными и вторичными нитропарафинами возникают и третичные. [c.311]

Давление насыщенных паров, а следовательно, и испаряемость продуктов изомеризации выше, чем парафиновых углеводородов нормального строения, т. е. сырья. Выход изомеризата от сырья колеблется от 39 до 97% (масс.) чем тяжелее сырье, тем меньше выход. По мере утяжеления сырья снижается октановое число изомеризата по ИМ как без ТЭС (с 90—92 для фракции Сз до 75—88 для фракции Се), так и с добавлением 0,8 мл/л ТЭС (с 102—104 для фракции С5 до 93—100 для фракции Се). Рециркуляция способствует повышению октанового числа. Если необходимо получить изомеризат с более высоким октановым числом, то выделяют фракцию изопентана. Кроме изомеризата получают некоторое количество газа. [c.325]

В условиях крекинга наблюдается заметная изомеризация олефиновых и ароматических углеводородов, содержащихся в исходном сырье [20]. В то же время парафины практически не подвергаются скелетной изомеризации, хотя содержание в продуктах крекинга парафиновых углеводородов нормального и изостроения близко к наблюдаемому для превращения олефинов. По мнению авторов .20], это обусловлено образованием из парафиновых и олефиновых углеводородов различных карбокатионов при отрыве [c.78]

Процесс очень напоминает изомеризацию парафиновых углеводородов нормального строения в углеводороды изостроения, осуществляемую с целью повышения октанового числа данной смеси [91а]. [c.330]

Процесс осуществляют следующим образом. Предварительно нагретое свежее сырье, содержащее 45% об. парафиновых углеводородов нормального строения, соединяют с продуктом, поступающим с установки изомеризации. [c.90]

Однако если ускорить реакции циклизации, а также изомеризации с помощью катализаторов в самом процессе гидрирования и замедлить скорость гидрирования (применяя катализаторы пониженной активности), то получения бензинов с преобладающим содержанием парафиновых углеводородов нормального строения можно избежать. [c.498]

Одновременно происходит и изомеризация парафиновых углеводородов. Все эти реакции протекают при малых объемных скоростях пропускания углеводородов над катализатором. При соблюдении определенных условий проведения эксперимента (при температуре не выше 300"" и при объемной скорости порядка 1 час- ), большинство реакций, которые могут сопровождать реакцию дегидрогенизации гексагидроароматических углеводородов, протекает в весьма незначительной степени. Так, парафиновые углеводороды остаются практически неизменными — образуется лишь около 1% ароматических и менее 2% непредельных углеводородов изомеризации парафиновых углеводородов нормального строения в изопарафиновые ли циклизации парафиновых углеводородов в цикло-пентановые при этом не происходит, что было показано на примере н. гептана и н. октана [28]. [c.81]

Насыщенные пары изомеров имеют более высокое давление, чем пары парафиновых углеводородов нормального строения. Поэтому продукты изомеризации имеют по сравнению с исходным сырьем повышенную упругость паров, а следовательно, и испаряемость. [c.254]

Производительность аппаратуры и степень повышения октанового числа при изомеризации во многом зависят от содержания в сырье н-пентана, что необходимо учитывать при изменении качества сырья и соответственно изменять режим работы установки и соотношение компонентов при приготовлении товарной продукции. Насыщенные пары изомеров имеют более высокое давление, чем пары парафиновых углеводородов нормального строения. Поэтому давление насыщенных паров, а следовательно, и испаряемость продуктов изомеризации выше, чем исходного сырья. [c.233]

В варианте получения максимального выхода продукта из свежего сырья выделяются в секции адсорбции нормальные парафиновые углеводороды, изопарафиновые углеводороды поступают в колонну стабилизации, в которой удаляются бутаны и более легкие углеводороды. Нормальные парафиновые углеводороды десорбируются и поступают в процесс изомеризации и далее через колонну стабилизации выводятся с установки. [c.107]

Каталитическое превращение парафиновых углеводородов нормального строения в изомеры относится к процессам избирательного катализа, характеризующимся протеканием реакции с перестройкой молекулы, но без измененйя числа углеродных атомов в ней. Число образующихся изомеров определяется числом углеродных атомов в исходной молекуле парафинового углеводорода. Так, при изомеризации нормального пентана образуется изопентан, при изомеризации нормального гексана образуются 4 изомера 2,2-диметилбутан, 2,3-ди-метилбутан, 2-метилпентан и 3-метилпентан. При изомеризации нормального гептана число изомеров значительно увеличивается. Нормальный парафиновый углеводород дегидрируется до олефина, который затем изомеризуется, после чего подвергается гидрированию с образованием изопарафинового углеводорода. [c.25]

Скорость изомеризации нормальных парафиновых углеводородов резко возрастает с увеличением их молекулярной массы, в связи с этим целесообразно осуществлять раздельную изомеризацию -бутана, н-пентана и н-гексана в условиях оптимальных для каждого углеводорода. [c.130]

В связи с тем, что реакции изомеризации являются равновесными, качество получаемого продукта лимитируется условиями равновесия. Для дальнейшего повышения октановых чисел на многих установках из продуктов изомеризации выделяют низкооктановые нормальные парафиновые углеводороды, которые-вновь направляют на изомеризацию вместе с исходным сырьем. Изменение условий процесса и применение различных катализаторов позволяет менять степень превращения в широких пределах. С целью сокращения количества рециркулирующих газов, процесс стремятся вести с высокой степенью превращения. [c.142]

Ввиду того что скорость изомеризации нормальных парафиновых углеводородов с увеличением молекулярной массы возраста- [c.76]

Комбинированная установка, выполненная Ленгипронефтехимом, предназначена для получения индивидуальных парафиновых углеводородов нормального и изостроения. В качестве сырья используется смесь нефтезаводских газов, нестабильные фракции предельного характера и фракция н. к. - 70 °С прямогонного бензина. Продуктами установки являются пропановая, бутановая, изопентановая и изогексановая фракции. На комбинированной установке осуществляются следующие процессы газофракциоАирование, гидроочистка пентан-гексановой фракции, низкотемпературная изомеризация гидроочищенной смеси пентана и гексана. [c.142]

При равном числе углеоодных атоглов в молекуле наибольшей температурой плавления обладают парафиновые углеводороды нормального строения. При увеличении степени изомеризации температура плавления уменьшается. [c.138]

Для изучения влияния условий риформирования на показатели процесса и качество катализата первой стадии были проведены опыты при давлении 3.0 МПа., циркуляции водородсодержащего газа 1200 нл/л сырья и объемной скорости подачи сырья 3 и 5 час Результаты опытов приведены в таблице 5.8. гам же приведена характеристика исходного сырья. В изученных условиях риформирования протекают реакции ароматизации, изомеризации и гидрокрекинга в результате выход парафиновых углеводородов нормального строения снижается до 15,0-20,9% мае. в сравнении с содержанием их в сырьс 25,8%о мае., т.е. на 4,9-10,8% мае. Уменьщение выхода н-парафиновьгх углеводородов объясняется не только их гидрокрекингом и дегидроциклизацией, но и их изомеризацией, поскольку выход жидких продуктов превыщает 90%> мае. 1 аким образом, на платиноэрионитный катализатов СГ-ЗП при комбинированной переработке может постпупать сырьё, содержащее на 5-1% мае. меньще н-парафиновых углеводородов, чем в исходном сырье, что с учетом выхода жидких продуктов первой стадии должно повысить суммарный выход стабильного катализата на 3-5%о мае. Экспериментальная проверка данного вывода была осуществлена на пилотной установке с двумя последовательно соединенными реакторами, работающими в едином циркуляционном контуре. [c.130]

Основной реакцией, протекающей на морденитсодержащем катализаторе, является селективный гидрокрекинг нормальных парафиновых углеводородов, сопровождающийся изомеризацией. Общая глубина превращения нормальных парафиновых углеводородов при 5 МПа, 380 °С и 1 ч составляет 76%, причем соотнощение долей указанных выще реакций составляет 5 1. Кроме того, протекает реакция гидрирования ароматических углеводородов глубина превращения их составляет 26%. [c.275]

Жидкие парафиновые углеводороды нормального строения обладают весьма низкими октановыми числами и являются с этой точки зрения неудовлетворительными компонентами авто- или авиагорючего. Повышение октановых чисел нормальных парафиновых углеводородов может быть осуществлено, помимо изомеризации, разбираемой в другом месте, путем циклизации их и превращения в ароматические углеводороды, обладающих весьма высокими октановыми числами. Некоторые ароматические углеводороды являются также важным исходным сырьем для целого ряда химических производств. Поэтому превращение доступных и дешевых парафинов в ароматические углеводороды является задачей, имеющей большое промышленное значение. Аналогичное значение имеет и превращение в ароматику нафтеновых углеводородов. [c.239]

Освобожденная от растворителя неароматическая часть катализата называется рафинатом, она обычно представляет собой смесь. парафиновых углеводородов нормального и изостроения с небольшими количествами неизвлеченных ароматических и непрореаги-ровавших нафтеновых углеводородов. Например, рафинат, полученный после извлечения бензольно-толуольной фракции, имел следующий групповой состав изопарафины 51,7% (масс.), -парафины 36,5% (масс.), пятичленные нафтены 10,7% (масс.), ароматические 1,1% (масс.). Рафинат используют как сырье пиролиза и как растворитель. Бензол и толуол разделяют четкой ректификацией. Значительно сложнее схема разделения ароматических углеводородов Се (смесь изомеров ксилола и этилбензола). Необходимость раздельного получения этих углеводородов диктуется их последующим применением. В настоящее время из изомеров ксилола наибольшим спросом пользуется -ксилол, являющийся исходным сырьем для производства фталевой кислоты и ее эфиров (сырье для синтетического волокна). Исходя из этих соображений о- и л<-ксилолы иногда подвергают частичной изомеризации в п-ксилол. о-Ксилол используют для получения (через фталевый ангидрид) смол и пластификаторов, л-ксилол применяют в производстве полиэфиров. Этилбензолы подвергают дегидрированию до стирола для последующего получения каучука и пластических масс. [c.219]

Одним из основных компонентов товарных бензинов, получаемых на большинстве нефтеперерабатывающих заводов, служит риформат, который образуется в результате переработки бензиновых фракций первичной перегонки на алюмогшатиновых катализаторах. При риформинге протекают главным образом реакции дегидрирования циклопарафиновых и изомеризации парафиновых углеводородов. Нормальные парафиновые углеводороды являются наиболее низкооктановыми компонентами риформата их концентрация определяется равновесным составом соответствующих фракций при температурах 480—510° С, т. е. при обычных температурах риформинга. Октановое число продуктов риформинга увеличивается с ростом содержания ароматических углеводородов. В наиболее жестких условиях риформинга наблюдается дополнительное образование ароматических соединений в результате дигидроциклизации парафинов, но основной причиной увеличения концентрации ароматических производных все же является удаление парафинов при гидрокрекинге. Однако такой гидро- [c.361]

В условиях каталитического крекинга протекают многие реакции изомеризации. Эти реакции совершенно отличны от неравновесных скелетных перегруппировок, которые имеют место только нри крекинге индивидуальных молекул и ведут, нанример, к образованию изобутана как основного продукта при крекинге более высокомолекулярных парафиновых углеводородов нормального строения. Истинные реакции изомеризации, стремящиеся к состоянию равновесия, протекают при крекинге олефиновых и ароматических углеводородов и обычно являются вторичными реакциями, следующими за первичными реакциями крекинга, в результате которых образуются непредельные углеводороды. Несмотря на то, что в присутствии крекирующих катализаторов иногда наблюдается изомеризация насыщенных углеводородов (нафтеновых или парафиновых), значение этой реакции в обычных условиях крекинга невелико. Хиндин, Облед и Миллс [53] установили, что при температуре 150° и продолжительности опыта 1 час в нрисутствии алюмосиликатного слабо гидратированного катализатора (добавлено 0,5% воды) наблюдается изомеризация парафиновых углеводородов Се, или С7, содержащих третичный углеродный атом. Выход продуктов изомеризации колебался в пределах 6—34%, причем образование новых структур не наблюдалось. [c.408]

Петров и Фрост [88], проводя исследования при 250°, наблюдали более высокую скорость самонасыщения 2-этилгексена-1 по сравнению с октеном-1. Это избирательное насыщение совместно с изомеризацией цепи непредельных углеводородов может привести к такому значению отношения парафиновый углеводород изостроения парафиновый углеводород нормального строения, которое намного выше равновесной величины. Так, например, при обработке и-амиленов в присутствии декалина при 400° [114] полученные пентаны состояли на 95% из изопентана, тогда как при этой температуре согласно данным термодинамического равновесия между амиленами и пен-танами может быть только 65% моиоразветвленных структур. [c.413]

Ввиду того, что тиомочевина образует аддукты с большим чиолам органических соединений, имеющих раз.л ииные структурные формы, комплексообразование с тиомочевиной является менее селективным процессом, чем с мочевиной. Несмотря на это, возможности иопользования тиомочевины также весьма многочисленны. Так, наряду с мочевиной она может быть использована для разделения смесей парафиновых углеводородов нормального и изостроения, для повышения эффективности процессов изомеризации или алкилирования -путем удаления комплексообразующих продуктов, полученных в результате каталитического лроцесса, а. некомллексообразующий рафинат может быть рециркулирован и т. д. [c.22]

При одностадийном гидрировании кх, к[) образуются парафины с сохранением углеродного скелета исходных олефинов. Однако возможен и другой путь протекания реакции — через стадию образования на поверхности катализатора иона карбония (йг, Эта реакция характерна для кислотных катализаторов, как и реакция изомеризации иона карбония кг), сопровождающаяся образованием смеси вторичных и третичных ионов. Ионы карбония, вступая во взаимодействие с ионами водорода ( 4, дают парафиновые углеводороды нормального или изостроения. Вследствие более высокой равновесной концентрации третичных ионов (по сравнению с вторичными) термодинамически более вероятно превращение олефинов нормального и изостроения в изопарафипы. [c.240]

Реакции изомеризации слабо развиты также и в случае превращения парафиновых углеводородов нормального строения при 300 ат, на что указывают незначительные количества углеводородов С4 и С5 изо-строения в продуктах деструктивной гидрогенизации. Следует заключить, что механизм распада н. парафинов при деструктивной гидрогенизации в присутствии МоОз + АЬОз не включает стадию предварительной изомеризации их в изопарафиновые углеводороды (как это имеет место в случае деструктивной гидрогенизации в присутствии катализаторов ШЗг и + алюмосиликаты). Однако в продуктах деструктивной гидрогенизации цетана при 75 ат содержатся значительные количества углеводородов С4—Сд изо-строения. Предшествует ли в данных условиях разрыву цепи изомеризация н. парафинов или нзомеризуются первичные продукты распада — установить не удалось. [c.137]

Скорость распада заметно увеличивается с увеличением молекулярного веса. Наличие пзоолефинов и изопарафинов в продуктах крекинга нормальных парафиновых углеводородов, вероятно, является следствием вторичных реакций превращения образовавшихся олефинов, так как неносредственной изомеризации метановых углеводородов, как отмечается в литературе, в присутствии алюмосиликатных катализаторов не происходит. К вторичным реакциям следует также отнести и образование ароматических углеводородов, содержание которых повышается по мере увеличения молекулярного веса исходного углеводорода и углубления процесса. [c.47]

Радикалы пропила, образовавшиеся согласно уравнениям (4) и (6), начинают новый цикл уравнений (3 и 5). Так как атомы водорода, стоящие у вторичных углеродных атомов, легче отрываются свободными радикалами, чем атомы водорода у первичных атомов углерода, то в качестве промежуточных продуктов будет образовываться больше изопропильных радикалов, чем пронильных радикалов нормального строения, и, следовательно, конечные продукты будут содержать больше изопентана, чем н-пентана. Никакой изомеризации радикалов на стадии, предшествующей их превращению в парафиновые углеводороды, но происходит. [c.306]

Таким образом, кинетические закономерности реакции изомеризации н-пентана на Ft - AI2O3 - F и Pt - AI2O3 - l, Ft - НМ и Pd - aY сходны между собой во всех случаях наблюдается первый Порядок реакции по нормальному парафиновому углеводороду и торможение реакции избытком водорода. [c.28]

Влияние содержания и способа внесения металлического компонента на активность, селективность и стабильность катализаторов. Декатионированные и поликатионные формы цеолита типа фожазит обладают некоторой активностью в изомеризации парафиновых углеводородов в отсутствие металлов, но при температурах на 60-100 °С выше, чем в их присутствии. Декатионированная и некоторые катионные формы морденита обладают высокой начальной активностью в реакции изомеризации нормальных парафинов в присутствии водорода, однако в отсутствие металла активность их быстро снижается. Введение платины до оптимального содержания в цеолит типа фожазит приводит к линейному увеличению выхода изопарафиновых углеводородов (рис. 2.9). Введение плат1шы в Н-морденит несколько уменьшает его активность, но увеличивает селективность и стабильность. [c.62]

Поставщиками олефинов на таких заводах являются главным образом установки пиролиза процессы термического крекинга и коксования значительно уступают им в этом отношении. Сырьем для процессов пиролиза служат сухие газы нефтепереработки, низкооктановые газовые бензины, рафинаты с установок по извлечению ароматических углеводородов из катализатов риформинга. Производство ароматических углеводородов осуществляется на специальных установках каталитического риформинга. Нормальные парафиновые углеводороды получают с установок карбамидной депарафинизации дизельных топлив, а изопарафиновые — с установок изомеризации нормальных парафиновых углеводородов (бутана, пентана и др.). Циклогексан получают либо четкой ректификацией из легкого бензина, либо гидрированием химически чистого бензола. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология