Определение рКа при неизвестных м. п. п. кислотно-основных форм

Определение рКа при неизвестных м. к. э. кислотно-основных форм. ........................ [c.229]

Если обе ступени ионизации перекрываются не очень сильно, то концентрация всех трех кислотно-основных форм будет сопоставимой лишь в области рКа < рн < р/Са2- При рн < р/Са1 МОЖНО пренебречь концентрацией формы А, а при pH > р/Са2 — концентрацией формы НгА. Поэтому в крайних областях кислотности изменение спектров будет вызываться практически лишь одной ступенью ионизации и данные по каждой из крайних областей могут быть использованы для раздельной оценки рКа1 и р/Со2- Так как величина Она неизвестна, необходимо воспользоваться любым из способов определения констант ионизации одноосновной кислоты при неизвестных м. п. п. одной из форм (см. раздел 6.5) ряд этих способов был впервые предложен именно ради определения рКа и Она при ионизации двухосновных кислот [183, 185]. [c.137]

Следует подчеркнуть, что задача определения неизвестных м. к. э. требует знания функции кислотности, соответствующей ионизации данного вещества. К сожалению, при неизвестных Дна и Дд исследователь не имеет возможности Цроверить выбор функции кислотности, так как невозможно вычислить индикаторное отношение и оценить наклон прямолинейной зависимости lg I = f Нх). Поэтому в случае неизвестных м. к. э. кислотно-основных форм следует попробовать находить их с использованием нескольких различных функций кислотности и оконч ательпо остановиться на той из них, которая обеспечивает лучшее совпадение экспериментальной и вычисленной кривой Д = / (iiл ). [c.155]

Для большинства индикаторов положение максимумов поглощения основной и кислотной форм в шкале длин волн существенно различно. Определяя спектр поглощения индикатора при различных концентрациях в растворе сильной кислоты, можно найти зависимость интенсивности поглощения от концентрации кислоты. Подобную же зависимость устанавливают и для основания. Тогда, если определены спектры для нескольких растворов с известными значениями pH, рассчитывают величину рКа- Спектрофотометри-руя содержащий индикатор раствор с неизвестным pH, находят. концентрации кислоты и основания по определенным выше спектрам и спектрам поглощения стандартных растворов величины pH рассчитывают затем с привлечением константы ионизации (определение коэффициентов активности см. главу XII). [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология