Функция кислотности

Рис. 7. Величина функции кислотности Гаммета для растворов серной и фтористоводородной кислот в воде при 25°С.

Колориметрический метод определения pH растворов основан на использовании кислотно-основных индикаторов, окраска растворов которых является функцией кислотности среды. Окраска изменяется в результате изменения относительной доли ионизированной (Tnd-) и неионизированной (Hind) форм, Ямакс поглощения которы.х различно. [c.486]

Функция кислотности Гаммета —12,2 —10,2 [c.140]

Из рассмотрения рис. 1 также следует, что для олефинов различного строения экспериментальные зависимости константы скорости реакции Принса от функции кислотности Гаммета Hq аппроксимируются прямыми линиями, выражающими известное соотношение [c.698]

По Гаммету. функция кислотности может быть записана следующим образом [c.69]

Изменение химического состава катализатора под влиянием среды весьма часто не приводит к образованию новой фазы, но заметно сказывается на каталитической активности. В окисных полупроводниковых катализаторах это связано с обогащением или обеднением окисла кислородом по сравнению со стехиометрическим составом. Такого типа явления наблюдались, например, в реакции разложения метанола на окиси цинка [101 ] и в реакции окисления водорода на окиси никеля [102]. Для кислотно-основных катализаторов такого типа влияние среды на катализатор связано со степенью гидратации, а следовательно, с величиной функции кислотности катализатора. Действительно, при реакциях гидратации-дегидрата-ции всегда существует равновесие гидратированных и дегидратированных форм катализатора [c.49]

Гаммет предложил Г55] выражать кислотность с помощью так называемой нулевой функции кислотности. Яо, которая является мерой стремления протона кислоты перейти к незаряженной молекуле основания. [c.69]

Характер изменения функции кислотности Гаммета (см. рис. 7) показывает, что активность серной кислоты в значительной степени зависит от содержания в ней воды и резко снижается с увеличением концентрации кислоты. Это особенно заметно в области высоких концентраций. Поскольку функция кислотности серной кислоты в растворе углеводо родов намного больше, чем в воде, снижение активности катализатора при алкилировании будет в первую очередь определяться его разбавлением водой и в меньшей мере растворением в нем высокомолекулярных углеводородов — продуктов побочных реакций. [c.72]

О. Реакции в концентрированных растворах. Функция кислотности [c.493]

Хаммет предположил, что простая концентрация дает возможность экспериментально измерять степень протонизации в разбавленных растворах, соответствующий член в уравнении (XVI.5.4) можно использовать для измерения этого свойства в концентрированных растворах. Функцией кислотности растворов кислот по отношению к нейтральному основанию он назвал величину [c.494]

Зависимость констант скорости реакций олефинов с формальдегидом от функции кислотности Гамметта На [6] [c.697]

Рис, 8. Зависимость функции кислотности Гаммета от концентрации растворов. серной кислоты в воде (/) и в ледяной уксусной кислоте (2). [c.70]

Функция кислотности Гаммета На для ЗЮг составляет от +4 до -+-6,8, окись алюминия также имеет очень слабые кислотные свойства (Яо -[-4), а алюмосиликаты имеют Яо —8,2, их кислотность близка к кислотности серной кислоты, нанесенной на силикагель. Сила кислотных центров на поверхности алюмосиликатов различна, часть центров обладает очень высокой кислотностью (Яо —12,5). С изменением соотнощения ЗЮа А Оз в алюмосиликатах изменяется кислотность и по Бренстеду, и по Льюису. Кислотность по Льюису максимальна для чистой окиси алюминия и с увеличением содержания 5102 уменьшается, для чистой двуокиси кремния они приблизительно равна нулю. Кислотность по Бренстеду в расчете на единицу поверхности алюмосиликата максимальна при содержании 30—40% АЬОз и 70—60 /о 5Юг. Аморфные синтетические алюмосиликаты такогв" состава имеют максимальную активность при каталитическом крекинге (при одинаковой технологии приготовления). Из нижеприведенных данных видно, что при нагревании алюмосиликатов протонная кислотность [c.210]

На рис. 7 показано изменение функции кислотности серной и фтористоводородной кислот в зависимости от их концентрации в воде. Как видно, при равных концентрациях функция кислотности Гаммета и, следовательно, активность серной кислоты гораздо выше соответствующих значений для фтористоводородной кислоты. [c.69]

Шаг 1. Выбор коррелирующего параметра (функция кислотности, окислительно-восстановительный потенциал, потенциал водородного электрода и т. п.). [c.65]

Таким образом, в разбавленных водных ра(Створах кислотность совпадает с концентрацией ионов водорода, а функция кислотности Гаммета — с pH. Шкала Яо является естественным продолжением шкалы pH в область концентрированных растворов кислот. Чем выше кислотность, тем больше отрицательное значение Но. Функция кислотности Гаммета позволяет с некоторым приближением характеризовать протонодонорную активность концентрированных кислот и растворов кислот в различных растворителях. При этом соотношение протонодонорной активности данного ряда кислот в различных растворителях приближенно сохраняется. [c.160]

Уравнение (IV. 12) объясняет многие кажущиеся отклонения от линейного закона связи активности катализатора с его кислотностью и, очевидно, может быть распространено на другие, не кислотные, катализаторы. При этом функция кислотности заменяется соответствующей характеристикой, например окислительно-восстановительным потенциалом, как это сделано в работе [36 ] для окисного никелевого катализатора. [c.162]

Химические свойства НР определяются двумя факторами ярко выраженной кислотностью безводного НР (для 100%-го НР функция кислотности Гаммета Яо = —10,2) и способностью к образованию комплексных соединений. [c.24]

Функция кислотности Гаммета, -Н [c.304]

Удобнее пользоваться функцией кислотности Гаммета [c.159]

Во-первых, соотношение коэффициентов активностей /в//вн зависит от природы основания В, и действительная функция кислотности для данного основания симбатна, но не равна и не строго пропорциональна функции кислотности Гаммета, построенной для оснований определенной химической природы (нитроанилинов). Во-вторых, на реакции с участием ионов очень Сильное влияние оказывают свойства среды (растворителя), в которой они протекают. В органической химии известны реакции, константы скорости которых в различных растворителях отличаются на 6—9 порядков. [c.162]

При сравнении протонодонорной активности растворов заданной концентрации кислоты в различных растворителях оказывается, что функция кислотности Гаммета тем выше, чем ниже основность растворителя. Например, раствор НС1 в бензоле имеет значительно большую кислотность, чем в воде. Определяется это тем, что С1" значительно более слабое основание, чем вода. Таким же образом растворы серной кислоты в-уксусной обладают значительно большей протонодонорной активностью (характеризуемой Но), чем растворы такой же концентрации в воде. В первом случае при внесении в раствор основания В устанавливается равновесие [c.160]

Основность углеводородов. Степень протонизации вещества в растворе кислоты с данной функцией кислотности Гаммета, как ясно из вышеизложенного, определяется основностью вещества, Для различных углеводородов, являющихся в общем очень слабыми основаниями, основность изменяется в очень широких пределах. Ниже приведены данные об основности некоторых аромати- [c.160]

Функция кислотности и скорость реакции. Если реакция протекает по схеме [c.161]

Функция кислотности использовалась для анализа кинетических дан-НГ.1Х по катализированным кислотой реакциям в концентрированных растворах [60]. Лонг и Пурчез [62[ нашли , что скорость гидролиза р-пропио-лактона в концентрированных водных растворах Н2304 и НСЮ4 первого порядка по лактону и пропорциональна кд. Обш ее уравнение реакции [c.496]

Для кислотно-основных катализаторов влияние среды сказывается, в частности, на снижении гидратации контакта, а, следовательно, изменении величины функции кислотности твердой фазы. [c.40]

Существенный вклад в теорию применения ЛССЭ к гетерогенному катализу вносит учет функции распределения каталитических центров по коррелирующему параметру, например по функции кислотности Гаммета. В этом случае, в соответствии о основным уравнением Рогинского для неоднородных поверхностей, скорость реакции для кислых катализаторов, если предположить, что активность катализатора зависит только от силы кислоты и вид кинетической зависимости одинаков для всех центров, выразится уравнением [c.161]

Такая функция может широко использоваться, только если будет показано, что она не зависит от природы основания В. Этого можно было бы ожидать только в том случае, если бы отношение /во//вн+ было одним и тем же для различных оснований В . Хотя это и не всегда так и в действительности необходимо каждый раз тщательно изучать все условия, было показано, что для структурно подобных классов это положение действительно выполняется. Для целого ряда таких классов достаточно, следовательно, измерить рКв в разбавленных растворах и определить отношение (ВН )/(В ) в концентрированных растворах, чтобы получить функцию кислотности системы вода — кислота, о которой и дет речь. Это соотношение хорошо выполняется для сильных кислот и воды (например, Н2804, НСЮ4, HNOз) в очень большом интервале концентрации. Однако для смесей воды со спиртом или другими растворителями наблюдаются сильные отклонения [59]. [c.495]

Здесь — функция кислотности Гаммета в логарифмичесйой форме, которая является мерой нротонизации кислоты и выражается формулой [c.36]

Силу кислотных центров можно охарактеризовать различным образом, в частности способностью поверхности переводить адсорбированные молекулы индикатора-основания из нейтральной в сопряженную кислотную форму. При этом функция кислотности поверхности (Нбудет равна значению рКа индикатора или меньше его. Чем ниже значение рКа индикатора, меняющего свой цвет при адсорбции, тем больше кислотная сила поверхности. [c.382]

С[<лонность ароматических углеводородов к образованию комплексов с кислотными катализаторами и взаимодействию с атакующими электрофильными частицами в значительной степени зависит от их основности, которая была определена при измерении коэффициентов распределения между инертным растворителем (н-гексаном) и жидким НР. С другой стороны, протонирующая способность кислот связана с функцией кислотности гаммета Но [149]1 [c.63]

Это уравнение было предложено Гамметом и Цуккером и обычно называется уравнением Гаммета. Качественная справедливость этого уравнения, т. е. возрастание эффективной константы скорости с увеличением функции кислотности Гаммета, была экспериментально установлена на очень широком круге реакций, катализируемых кислотами. Однако коэффициент пропорциональности при Но часто не равен —1 и может быть по абсолютному значению гораздо меньше единицы. Это связано с рядом причин, из которых основное значение имеют следующие две. [c.162]

Курс химической кинетики (1984) -- [ c.337 ]

Спектрофотометрия (0) -- [ c.123 , c.127 ]

Кинетика и катализ (1963) -- [ c.176 , c.179 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.147 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.56 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.107 ]

Протон в химии (1977) -- [ c.45 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.147 ]

Спектрофотометрический анализ в органической химии (1986) -- [ c.123 , c.127 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология