Коэффициент активности, определение

Коэффициенты активности можно рассчитать на основании измерений различных величин, включая упругость пара, понижение точки замерзания, повышение точки кипения, осмотическое давление, коэффициенты распределения, константы равновесия, растворимость и э.д.с. Значения коэффициента активности, определенные различными методами, должны быть одни и те же для данного раствора. [c.195]

Отношения коэффициентов активности, определенные различными методами, близки между собой (см. Приложение 4). [c.54]

Косвенные методы определения коэффициентов активности. Определение по давлению пара растворителя [c.95]

Для того чтобы перейти от коэффициентов активности, определенных криоскопическим или эбулиоскопическим путем при температуре замерзания или кипения, к коэффициентам активности при заданной температуре, например, 25°, приходится производить очень громоздкие расчеты. [c.112]

Пример 6. Определить коэффициент распределения ацетона между водой и хлороформом. Значения коэффициентов активности, определенные по экспериментальным данным для равновесия жидкость — пар, приводятся ниже [c.434]

Коэффициенты активности форм ВА , ВА 1 и А редко бывают измерены при точно тех же условиях, которые используют для определения Кп- Однако возможен вполне удовлетворительный выход — скомбинировать значения коэффициентов активности, определенные в одной ионной среде, со стехиометри-ческими константами устойчивости, которые относятся к другой среде очень близкого состава. Например, Ларссон и Аделл [68] нашли, что средний коэффициент активности диссоциированного бензоата серебра является функцией от ионной силы, одинаковой в растворах нитратов натрия, калия и бария. Леден [70] предположил, что такая же функция должна быть справедлива для растворов перхлората натрия и что активность незаряженной молекулы бензоата серебра равна единице независимо от ионной силы. Он использовал эти коэффициенты активности, чтобы рассчитать первую термодинамическую константу устойчивости из значений стехиометрической константы в 0,2 М и 0,1 М растворах перхлората натрия. Так как оба значения lg /(1 отличаются только на 0,05 логарифмической единицы, то кажется, что предположение Ледена приблизительно удовлетворяется. [c.44]

Майером найдено явное выражение для коэффициента активности и осмотического давления с учетом членов порядка Для сравнения с опытом была введена поправка на то, что коэффициент активности, определенный в теории, отличается от обычно измеряемого выбором стандартного состояния. [c.9]

Отметим, что для растворов, в которых электролит полностью диссоциирует на ионов, во всех уравнениях перед пу2 должен стоять коэффициент V, а 72 соответствует среднеионному коэффициенту активности. Определение численных значений термодинамических функций, представленных в табл. 2, экспериментальным путем затруднительно. Обычно находят их изменение в каком-либо процессе. В табл. 3 представлены выражения для изменения термодинамических функций в процессе растворе- [c.157]

Проведенное выше обсуждение показывает, что этот средний коэффициент активности определен однозначно и не зависит от электрического состояния раствора. Если также определить Я [c.47]

Как видно из таблицы, коэффициенты активности, определенные разными методами, хорошо совпадают друг с другом, но поскольку эти величины являются формальными, они не могут объяснить особенности электролитов. Поэтому возникает необходимость рассмотрения межчастичных взаимодействий в растворах электролитов на основе модельных представлений. [c.153]

Аналогичным образом определяют коэффициент активности. Известно, что коэффициент активности зависит от концентрации, поэтому в термодинамике вводится коэффициент активности при бесконечном разбавлении. Так как применяемые для хроматогра-фирования количества веществ достаточно малы, величина коэффициента активности, определенного хроматографическим методом, близка к величине коэффициента активности при бесконечном разбавлении. [c.205]

Для неидеальных смесей кривая равновесия может быть рассчитана только по известным коэффициентам активности, определение которых затруднительно. Поэтому диаграммы у -х для реальных растворов обычно строят на основе опытных данных. [c.476]

На рис. 27 изображена зависимость логарифма коэффициента активности, определенного экспериментально, от ионной силы раствора для одно-одновалентных электролитов. Пунктирная линия отвечает величине lg7 , полученной расчетом по уравнению (П1, 106). Как видно, при достаточно малых концентрациях экспериментальные кривые почти сливаются с теоретической прямой. Но при более высоких концентрациях предельный закон уже требует поправок [уравнения (П1,108) и (П1,109)]. [c.170]

Потенциометрический метод более прямой. Используется камера с электродом, обратимым по отношению к частицам А. Тогда активность частиц А в растворе измеряется электродвижущей силой в камере. Для перевода активности в концентрацию применяются коэффициенты активности, определенные для растворов с известной концентрацией А, а число связанных частиц А вычисляется по разности между числом введенных частиц и числом частиц, находящихся в свободном состоянии. Прн потенциометрическом методе константы равновесия в уравнениях (29-1) и (29-2) часто выражаются в смешанных единицах, при этом С заменяется активность о А, в то время как величины типа [РА,] выражают концентрацию. Потенциометрический метод применим лишь к немногим веществам, так как системы с обратимым электродом немногочисленны. Успехи в области создания ионообменных электродов дают возможность предполагать, что потенциометрический метод может быть распространен практически на все ионы > . [c.597]

На рис. 27 изображена зависимость логарифма коэффициента активности, определенного экспериментально, от ионной силы раствора для одно-одновалентных электролитов. Пунктирная линия отвечает величине IgY, полученной расчетом по уравнению [c.153]

Растворенная кислота НС1 переносится здесь из раствора раствор" не непосредственно, а в результате протекания двух противоположно направленных электрохимических реакций. Благодаря отсутствию диффузионных потенциалов такие цепи дают возможность точно определить коэффициент активности определенного компонента (в данном случае НС1 в электролите, состав которого можно усложнять). [c.547]

Учитывая сказанное, следует признать, что концепция активности по существу не преодолела затруднений, вызванных несоблюдением закона действующих масс применительно к концентрированным растворам при валовом выражении концентрации реагирующих веществ. Более того, заведомо отказываясь от вкладывания в понятия активность и коэффициент активности определенного физического смысла, эта концепция увела исследователей в сторону от выяснения истинных причин несоблюдения закона действующих масс. Исследование состояния равновесия на основе теории активности не способствовало поэтому углублению наших знаний о механизме химических превращений и [c.172]

Опытные значения. В справочниках [2] можно найти опытные значения коэффициентов активности, определенных путем измерения величин, входящих в уравнения (1—25, 1-26). [c.25]

Можно использовать коэффициенты активности, определенные из термодинамических свойств растворов (стр. 174). В некоторых случаях коэффициенты активности достаточно постоянны в пределах изменения концентраций реагирующих веществ. Тогда член, содержащий коэффициенты активности в уравнении (26), можно перенести в левую часть уравнения и умножить его на константу равновесия. В этом случае можно говорить о кажущейся константе равновесия реакции К [c.225]

Метод э. д. с. наиболее прост экспериментально и обеспечивает высокую точность определения среднего коэффициента активности. Определение производят с помощью гальванических элементов без жидкостного соединения, составленных из полуэлементов, обратимых к ионам электролита. Отсюда — и ограничения метода, поскольку обратимые полуэлементы имеются для немногих ионов. Равзитие ионометрии заметно расширило ассортимент ИСЭ, что создает условия для расширения границ применимости метода. При использовании ИСЭ необходимо удостовериться в обратимости их и специфичности к определенному иону. [c.549]

Регулирующие организации в различных странах одобрили экспериментальное определение практических величин pH и стандартную щкалу pH. Эта шкала устанавливается по одному или по нескольким стандартным буферным растворам, значение pH которых формально согласуется с термодинамическими свойствами растворов ц с единым условным определением индивидуальных ионных коэффициентов активности. Определение pH в основных чертах сводится к определению некоторой разности, и значение экспериментально определяемой величины pH в значительной мере зависит от численного значения pH, приписанного стандарту. Любая интерпретация pH, если она вообще законна, должна начинаться с рассмотрения значения pH стандарта. [c.8]

В химической технологии используются избыточные термодинамические функции для широкого круга систем. Во многих случаях объем имеющихся в распоряжении экспериментальных данных для этого недостаточен. В работе 48] было положено начало часто практикуемого теперь вычисления избыточных значений на основании структурных инкрементов групп, получаемых для компонентов системы из газохроматографических измерений удерживания веществ для разных гомологических рядов. В работах [49, 50] дана система пяти уравнений, которая на той же экспериментальной основе позволяет осуществить вычисление избыточных функций для множества систем. В статье [51] обсуждается использование коэффициентов активности, определенных газохроматографическим методом, для моделирования экспериментально трудно осуществимых фазовых равновесий с комбинацией ип1Гас-модели и факторного анализа. Во многих работах изучались специальные взаимодействия между растворителем и растворенным веществом, в частности воздействие ориентационных (диполь — диполь) и индукционных (диполь— индуцированный диполь) сил на изменение термодинамических функций [19, 52—54]. Такие исследования не только способствуют лучшему пониманию сил взаимодействия, но и вносят существенный вклад в решение проблемы оптимального выбора газохроматографической разделительной системы. [c.340]

Вычисление гиббсовых энергий растворения и сольватации требует знания коэффициентов активности. Определение последних в сильно разбавленных растворах представляет очень сложную экспериментальную задачу [27]. По этой причине надежных данных о предельных коэффициентах активности УГ имеется немного, что относится и к водным растворам. Можно надеяться, что в ближайшем будущем положение улучшится благодаря использованию газохроматографического метода. [c.85]

Let her Т.U.-J. hromatogr., 1978,166.№1.257-260. Константы образования и коэффициенты активности, определенные из газохроматографических измерений. (Показано, что нитрат серебра, растворенный в этиленгликоле, не образует комплексов с циклопропаном, цис, анти, цис-трицикло/3.1.0.0 VroK aHOM [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология