Расщепление силоксанов галогенидами бора

Расщепление силоксанов галогенидами бора [c.181]

На механизме реакции расщепление гексаорганилдисилоксанов галогенидами бора следует остановиться. Известно, что связь Si—О имеет значительно более ионный характер, чем связь С—О (хо — xsi= 1,61, лго —л с=1,04), а следовательно, и более чувствительно к действию полярных реагентов . Благодаря тому, что сил-оксановая связь является полярной (положительный конец диполя находится у атома кремния, менее электроотрицательного, чем атом кислорода), любой ее конец может стать местом первичной атаки реагента. Вследствие этого силоксаны легко вступают в ге-теролитические реакции, расщепляясь как нуклеофильными, так и электрофильными реагентами. Для расщепления силоксанов галогенидами бора предлагалась [679] четырехцентровая схема [c.183]

По мнению Воронкова [24], расщепление силоксанов галогенидами бора протекает за счет взаимодействия первоначально обра- [c.183]

Механизм реакций расщепления силоксанов галогенидами алюминия можно трактовать с тех же позиций, что и в случае галогенидов бора или иных электрофильных реагентов [24, 246]. Димерность галогенидов алюминия в данном случае облегчает объяснение с точки зрения возможности промежуточного образования шестичленных переходных циклических активных комплексов. Первоначально очевидно образуются координационные соединения — достаточно стойкие аддукты зафиксированы, в частности, при взаимодействии дисилоксана с галогенидами алюминия при —78 С [902] — претерпевающие последующую циклизацию и распад [c.253]

Расщепление силоксанов ангидридами органических кислот катализируется серной [979] или хлорной [1040] кислотой, галогенидами металлов, например 2пСЬ [1035, 1037, 1040] или РеСЬ [1039, 1044, 1045], ацетатами железа [1036] или бора [1042, 1046]. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология