Активный комплекс

Константа равновесия К может быть связана обычными термодинамическими зависимостями с энтальпией и энтропией образования активного комплекса [c.220]

Теория абсолютных скоростей реакций дает возможность определить константу скорости на основе термодинамических функций активного комплекса. Согласно этой теории, реакция проходит вследствие столкновения между молекулами с образованием промежуточного (активного) комплекса, который находится в термодинамическом равновесии с исходными веществами и постепенно переходит в продукты. Это означает, что скорость реакции определяется скоростью последнего ее этапа. [c.220]

Сравнение уравнения (IV,22) с уравнением (IV, 15) показывает, что энергия активации есть разность между средней энергией активных столкновений и средней энергией всех столкновений. Приведенное определение энергии активации является наиболее строгим в рамках применения молекулярно-кинетической теории к изучению скоростей химических реакций. Другое истолкование энергии активации будет дано при разборе теории активного комплекса. [c.132]

Значение показателя степени т зависит от типа рассматриваемой реакции и от того, какая из теорий химического взаимодействия используется в данном случае. Ниже будет показано, что для бимолекулярной реакции значение т, рассчитанное на основе теории столкновений, равно 0,5, а на основе активного комплекса 1. [c.219]

Графически зависимость (УП1-49) представляется прямой линией в системе координат п к/Т )— /Т. Тангенс угла наклона этой прямой к оси 1/Г равен —E/R, откуда можно рассчитать Е при условии, что известно значение т. Характер зависимости (Vni-49) рассмотрим на примере бимолекулярной реакции типа А + В —V С с использованием теории столкновений и теории активного комплекса. [c.219]

Здесь Ди — изменение объема при переходе от начального состояния исходных веществ до состояния активного комплекса под постоянным давлением. [c.221]

Рассматривая теоретически обоснованные методы предвидения скоростей химических реакций, следует отметить, что применение в этих целях теории активного комплекса ограничивается в настоящее время простыми реакциями. Она дополняет теорию столкновений, которая дает возможность выяснить ход некоторых реакций между линейными молекулами в жидкой и газовой фазах. Однако во многих случаях скорость реакции, определенная с использованием теории столкновений, слишком велика. Объяснить же ход мономолекулярных реакций, например изомеризации н-бутана или разложения ацетальдегида, по теории столкновений невозможно. При интерпретации хода таких реакций с применением теории активного комплекса предполагается, что механизм активации основан на столкновении молекул и в дальнейшем реакция проходит в два этапа (образование активного комплекса и его распад или перегруппировка), характеризующихся разными скоростями. [c.222]

В присутствии катализатора потенциальный барьер реакции (т. е. уровень, отвечающий энергетическому состоянию активного комплекса) снижается на величину теплоты адсорбции активного комплекса. Из этого следует, что энергия активации fu в присутствии катализатора, рассчитанная по уравнению Аррениуса на основании экспериментальных данных, соответствует разности энергии активации Е, в гомогенной системе и теплоты адсорбции активного комплекса. Величина Е п называется кажущейся энергией активации. [c.281]

В настоящее время нельзя с определенностью сказать, что методы расчета теории активного комплекса, впервые предложенные в 1931 г., приобретут в ближайшем будущем большое практическое значение в химической технологии. Все же эти методы представляют значительный интерес как пример применения квантовой механики к важнейшей инженерной задаче. Было получено много качественных и полу качественных данных. Так, например, опыт подтвердил предсказание теории активного комплекса о том, что скорости реакций сложных молекул намного ниже, чем это вытекает из теории столкновений. Дано также объяснение отрицательного температурного коэффициента реакции между окисью азота и кислородом . [c.49]

Действительная энергия активации Ег представляет собой разность между энергетическими уровнями активного комплекса и исходных веществ, адсорбированных на поверхности катализатора. Считается, что обычно действительная энергия активации Ег меньше энергии активации Е реакции в гомогенной системе. [c.281]

Сжигание сероводородсодержащего газа при производстве серной кислоты обычно осуществляют с заметным избытком воздуха по сравнению со стехиометрическими коэффициентами уравнения реакции получения диоксида серы. При нормальной эксплуатации установки в контактные аппараты подают газ, содержащий 6—8 % (об.) 80а и 11 —12 % (об.) Оа, что достигается подачей в топку 8—10-кратного избытка воздуха по отношению к сероводороду. В качестве катализатора в контактных аппаратах используют сульфованадат-диатомовую массу. При изготовлении в нее вводят пиросульфат калия, образующий с пятиокисью ванадия активный комплекс УаОд-КаЗаО,. При прокаливании [c.114]

Теория переходного состояния, или активного комплекса 43 [c.43]

Принципиально функции распределения состояния всех молекул можно рассчитать, исходя из их структуры. Это справедливо также и для энергии активации Е . Таким образом, расчет скорости реакции сводится к определению молекулярной структуры активного комплекса. [c.45]

Активный комплекс не обязательно является сочетанием реагирующих молекул в стехиометрических соотношениях, как [c.48]

Протекание процесса непосредственно на четырехцентровом активном комплексе обеспечивает статистическое распределение мономерных звеньев вдоль цепи. [c.275]

Это выражение для средней скорости движения в данном наг правлении используется в теории химической кинетики (теория активного комплекса). [c.98]

ТЕОРИЯ АКТИВНОГО КОМПЛЕКСА (ПЕРЕХОДНОГО СОСТОЯНИЯ) [c.139]

Активный комплекс, координата и путь реакции [c.139]

По мере приближения атома 2 к молекуле XV вдоль пря-мой, соединяющей ядра атомов X и V, связь между атомами 2 и V усиливается, а между атомами X и V — ослабевает. На некотором расстоянии атома 2 от молекулы ХУ возникает промежуточное состояние, при котором образуется так называемый активный комплекс X—V—2. Последний, распадаясь, образует конечные продукты реакции свободный атом X и молекулу У2. [c.139]

Приближенные квантово-химические расчеты показывают, что при рассмотренном сближении атома 2 с молекулой ХУ затрачивается наименьшая энергия. Чтобы проследить за изменением потенциальной энергии системы из трех атомов в процессе реакции, построим диаграмму в декартовой системе координат, откладывая по оси абсцисс расстояние (гх-у) между атомами X и У, а по оси ординат — расстояние (гу-г) между атомами У и 2, при условии, что валентный угол активного комплекса Х — У — 2 фиксирован и равен 180° С (рис. V, 1) . На рассматриваемой диаграмме величина энергии откладывается по оси, перпендикулярной плоскости чертежа, аналогично тому, как на топографических картах -изображается рельеф местности. Сплошными линиями отмечены уровни равной энергии, выраженной в килокалориях. За изменением потенциальной энергии можно проследить по изоэнергетическим линиям на поверхности энергии, спроектированным на плоскости гх г—гг-г- [c.139]

Катализатор. Хлористый алюминий и хлористый водород в чистом виде друг с другом не соединяются, однако совместно с известными углеводородами, из числа присутствующих в бензине, они образуют комплекс. Это активное нестойкое соединение, которое нельзя выделить, не следует смешивать также с жидким комплексом AI I3 — НС1 — углеводород, который получается только в ходе изомеризации вследствие побочных реакций (крекинг, диспропорционирование, перенос водорода, и полимеризация) и вряд ли уже обладает каталитическими свойствами. По своему виду активный комплекс похож на машинное масло, но имеет плотность около 1,5, и, кроме того, совсем не растворим в жидких углеводородах. [c.526]

Энтропия активации. Кроме энергии активации важным условием осуществления химической реакции является ориентация молекул в момент столкновения. Нетрудно заметить, что перераспределению электронной плотности в активном комплексе А2...В2 более всего благоприятствует условие, когда при столкиовении молекулы А2 и 83 ориеичированы, как это показа1Ю на рис. 116, а, тогда как при ори- [c.197]

По данным большого числа исследователей основная роль в реакциях гидрообессеривания в алюмокобальтмолибденовом катализаторе принадлежит активному комплексу М082, промотированному активным кобальтом. В каком виде входет кобальт в активный комплекс и какова его роль в активировании и каталитическом процессе пока однозначно не выяснено. Утверждается [69], что кобальт оказывает существенное влияние на способ взаимодействия соединений молибдена с поверхностными гидроксилами оксида алюминия. В присутствии кобальта происходит реакция ОН-групп с молибденсодержащими соединениями, приводящая к появлению молибдена в специфических центрах иа поверхности оксида алюминия. [c.96]

Исследовано [261] гидродеалкилирование толуола в присутствии металлов, отложенных на полиамидах. Исследована активность и селективность Р1, КЬ и Р(1 (0,4—5,1% металла), нанесенных на поли-п-фенилентерефталамид, при 140—400 °С. Показано, что катализаторы, полученные нанесением соединений металлов на этот полиамид, имеют низкую гидрирующую активность, в то же время реакция гидродеалкилирования протекает на них при более низких температурах, чем на катализаторах, где в качестве носителей применяются АЬОз или активированный уголь. Был сделан вывод, что гидрирующая активность и селективность металлов, отложенных на полиамидах, обусловлена влиянием носителя и образованием поверхностных активных комплексов. Предполагают, что в этих комплексах атомы переходного металла с валентностью больше нуля координационно связаны с амидной группой полимерной цепи. [c.175]

Принятые в настоящее время теории химического взаимодействия, т. е. теория столкновений и теория активного комплекса (переходных состояний, абсолютных скоростей реакций), подтверждают в принципе характер зависимости константы скорости )вакции от температуры, следующий из уравнения Аррениуса. -1а основе этих теорий установлено, однако, что предэкспонен-циальный множитель тоже зависит от температуры. Следовательно [c.218]

Приводятся данные, что поверхностное восстановление Ре 04 может происходить несколько глубже [3.26]. В результате образуются более восстановленные места, на которых возможно появление атомарного железа в виде кратковременно живущих дефектов. Эти места и выступают как активные центры, на которых реализуется карбидный цикл. Возможно, что атомы железа возникают и одновременно реагируют с углеродом углеводорода в момент восстановления при образовании промежуточного активного комплекса окисла железа с молекулой углеводорода. При этом водород реагирует с кислородом окисла. Здесь катализатор существует в виде фазы Ре Оз, через которую диффузии углерода не происходит. Поэтому в данном случае образуются по-ликристаллические высокодисперсные графитоподобные отложения. Присутствие калия в железоокисном катализаторе дегидрирования низших углеводородов стабилизирует окислы железа и также обеспечивает саморегеиерацию катализатора [3.27, 3.28]. Содержание калия должно быть эквивалентно образованию монослоя его па поверхности катализатора. [c.67]

Таким образом, точка, отвечающая наиболее вероятному состоянию системы (соответствующей наиболее устойчивой конфигурации), все время проходит по некоторой энергетической долине, переходя через перевал, соответствующий существованию активного комплекса. АВС, и по другой долине снова приходит к конечному состоянию. Профиль этого пути показан на рис. 1-4 и имеет вид пунктирной кривой (см. контурную диаграмму этого же рпсунка). Атом и молекула способны приближаться друг к другу против действия сил отталкивания, что обусловливает повыщение потенциальной энергии системы за счет затрат других видов энергии и в первую очередь кинетической. Наивысшая точка между долинами, лежащая выше долины, соответствующей соединению i45, отвечает энергтг активации реакции АВ+С- А+ВС. Все другие возможные варианты маршрута между долинами требуют более высокой энергии, чем описанный. [c.48]

В теории активного комплекса, которая будет рассмотрена ниже, даются методы расчета стерического множителя Р с.. помощью значений молекулярных параметров реагируюь стемы. [c.128]

Общая химия (1984) -- [ c.224 , c.225 ]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.139 , c.141 , c.143 , c.146 ]

Основы общей химии (1988) -- [ c.55 ]

Общая и неорганическая химия 1997 (1997) -- [ c.136 ]

Топочные процессы (1951) -- [ c.55 ]

Руководство по физической химии (1988) -- [ c.286 ]

Общая и неорганическая химия (2004) -- [ c.136 ]

Химия координационных соединений (1966) -- [ c.163 , c.165 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.129 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.70 , c.121 , c.281 , c.282 , c.286 , c.287 , c.326 , c.327 , c.334 , c.335 ]

Нестехиометрические соединения (1971) -- [ c.73 , c.74 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.127 , c.129 , c.160 , c.205 , c.394 , c.396 , c.402 , c.471 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.146 , c.148 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.310 , c.317 , c.320 , c.328 , c.334 , c.336 , c.338 , c.342 , c.343 , c.352 , c.371 , c.372 , c.390 ]

Успехи общей химии (1941) -- [ c.219 ]

Механизмы быстрых процессов в жидкостях (1980) -- [ c.110 , c.129 ]

Неорганическая химия (1969) -- [ c.172 ]

Курс физической химии Издание 3 (1975) -- [ c.656 ]

Основы общей химии Т 1 (1965) -- [ c.132 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.129 ]

Перспективы развития органической химии (1959) -- [ c.18 ]

Основы общей химии том №1 (1965) -- [ c.132 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология