Карбониевый механизм реакций расщепления эфиров

Эфиры, содержащие алкильные группы, структура которых создает возможность перегруппировки Вагнера — Меервейна, ыогут при расщеплении подвергаться этой перегруппировке, причем реакция опять-таки протекает по карбониевому механизму. [c.57]

Можно думать, что реакции алкилкислородного расщепления не обязательно происходят с образованием свободных карбониевых ионов, а могут осуществляться и по псевдоионным механизмам, при которых расщепление промежуточно образующихся реакционных комплексов происходит по наиболее полярным связям. Может быть этим объясняется наблюдаемое иногда отсутствие перегруппировок или рацемизации при реакциях, для которых наиболее вероятен разрыв связей О—Н в эфирах и спиртах [732, 733, 734]. [c.573]

Выше говорилось, что алкильные эфиры серной кислоты и сульфокислот гидролизуют по алкилкислородной схеме. Так же, по-видимому, протекает рацемизация кислого сернокислого эфира с1 2-бутано-ла (12,9). Течение этерификации с1-2-бутанола серной кислотой по другому механизму с ацилкислородным направлением расщепления связей свидетельствует о том, что при некоторых условиях реакции гидролиза и этерификации идут различными путями. Эти факты могут быть объяснены тем, что ход процесса зависит от того, какая из связей в молекуле наиболее полярна. В молекуле первичных или вторичных спиртов такой связью, вероятно, является КО—Н, но не К—ОН. Поэтому при этерификации спирты расщепляются без образования карбониевых ионов. В кислом сернокислом эфире с1-2-бутанола, по-ви- [c.575]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология