Диффузия в подвижной (жидкой) фазе (внешняя диффузия)

Диффузия в подвижной (жидкой) фазе (внешняя диффузия) [c.100]

Обратим также внимание на формулу (4.50) для локального значения проводимости. Здесь постулируется, что характер движения коионов в ионообменнике такой же, как и во внешнем растворе. При этом Глюкауф [54] ссылается на результаты работы Шлёгля и Штейна [55], показавших, что относительная подвижность коионов не зависит от температуры, тогда как подвижность противоионов суш[ественно возрастает с ростом температуры. Этот результат авторы [55] объяснили с помощью двухфазной модели коионы движутся, в основном, в жидких каналах, а противоионы сосредоточены внутри или вблизи гелевой структуры ионообменника, где их перемещение требует определенной активации. Таким образом, действительно, нетрудно себе представить, что в мембране имеются поры, где нет или почти нет фиксированных групп и где движение подвижных ионов происходит точно так же, как и в свободном растворе. Однако в тех областях, где высока концентрация фиксированных ионов, очевидно, имеется скопление частиц (полимерных цепей, фиксированных ионов и противоионов), мешающих движению коионов, и здесь их подвижность может быть существенно снижена. Вклад таких областей в диффузию электролита небольшой, так как в них низка концентрация коионов сив силу этого мало значение Р/ (формула (4.50)). Заметим, что данные Шлёгля и Штейна [55] не противоречат возможности перемещения противоионов в порах с таким же коэффициентом диффузии, как и во внешнем растворе их количество в порах намного меньше, чем в гелевой структуре, поэтому эффективная подвижность противоионов в ионообменнике будет в основном определяться их подвижностью в гелевой фазе. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология