Подвижность вещества эффективная

В настоящее время широкое применение получил хроматографический метод разделения, очистки, выделения и идентификации органических соединений благодаря высокой эффективности и простоты эксперимента. Метод основан на различии в подвижности веществ при прохождении их через двухфазную систему, что обусловлено различным взаимодействием их с компонентами фаз. Отличают три основных вида хроматографии адсорбционную, распределительную, ионнообменную. [c.45]

Газо-жидкостная хроматография обладает двумя преимуществами по сравнению с обычной распределительной хроматографией (в системе жидкость—жидкость). Во-первых, скорость распределения вещества между подвижной газовой фазой и стационарной жидкой фазой (в виде пленки) намного выше, чем в случае жидкой подвижной фазы. Эффективность разделения в связи с этим существенно повышается, так как процесс может быть проведен с достаточно высокой скоростью даже при использовании очень длинных колонок. Во-вторых, могут быть разработаны (во многих случаях это уже весьма остроумно сделано) чувствительные и точные методы детектирования и автоматической регистрации фракций газового элюата. Однако применение метода ограничено устойчивостью разделяемых веществ при температурах, необходимых для создания достаточного давления пара. В одной из недавних работ [17] было показано, что на усовершенствованных [c.23]

Как известно из теории хроматографии на бумаге, подвижность отдельных веществ характеризуется так называемой величиной Rf, представляющей собой отношение расстояния между центром пятна вещества и стартом (а) к расстоянию между фронтом растворителя и стартом (б) (рис. 16). Величина Rp, таким образом, изменяется в пределах от О до 1. Вещества па старте имеют Rp=Qfi вещества в середине хроматограммы имеют Rp = 0,b, а вещества на фронте растворителя — / р=1,00. Нужно помнить, что величина Rf не является физической константой, если эксперимент не проводится в строго стандартных условиях. В большинстве случаев величина Rp характеризует только подвижность вещества и является величиной эффективности разделения данной хроматографической системы. Именно с этой точки зрения следует [c.73]

Размер колонок выбирают непосредственно по данным предварительных опытов по тонкослойной хроматографии. Чем труднее разделить компоненты дайной смеси, тем более длинной должна быть колонка. На рис. 7.13 представлен график, который поможет выбрать необходимую длину слоя адсорбента в колонке. В средних разделениях обычно приходится иметь дело с относительно подвижными веществами (Rf 0,4). Если диаметр колонки составляет 50 мм, то, согласно графику на рис. 7.13, для того, чтобы осуществить разделение 6 г смеси средних соединений, длина колонки должна быть около 300 мм. Еслн же исследуемые вещества более трудноразделяемы ( f 0,1), то для разделения 6 г смеси, согласно данным рис. 7.13, нужно взять колонку длиной около 600 мм. Следует заметить, что графики на рис. 7.13 указывают максимально возможное количество вещества, которое может быть разделено на дайной колонке. Если брать пробы, составляющие всего лишь 0,75—0,5 г от максимальной емкости колонки, то эффективность разделения может быть существенно увеличена. Так, например, пробы массой от 3 до 4,5 г в приведенном выше примере будут разделяться существенно лучше, чем проба массой 6 г. В процессе заполнения колонки ее кран нужно оставлять открытым, чтобы свести к минимуму количество воздуха, захватываемого адсорбентом. Сухой адсорбент медленно засыпают в Колонку, осторожно постукивая по ней или применяя электрический вибратор, как показано на рис. 7.12. [c.441]

Эффективность процесса разделения в неустановившемся потоке ограничена в связи с тем, что время проникновения диффундирующего вещества через мембрану зависит от ее толщины. Увеличение толщины мембраны в 2 раза удваивает количество более подвижного вещества, которое продиффундирует через мембрану до того, как будет достигнута заданная концентрация менее подвижного компонента в получаемой смеси. Но при этом значительно возрастает продолжительность процесса разделения. [c.257]

Тетранитрометан (N02)4 является перспективным окислителем, более эффективным, чем концентрированная азотная кислота. В молекуле тетранитрометана содержится большое количество активного кислорода. Тетранитрометан — тяжелая подвижная жидкость зеленоватого цвета с резким запахом. Чистый тетранитрометан имеет плотность 1,643 при температуре 20° С, кипит при 125° С и замерзает при 13,8° С. Тетранитрометан при обычной температуре является стабильным веществом и может храниться годами без заметного изменения. Лишь при нагревании выше 100° С он частично разлагается с образованием окислов азота и углекислого газа. В воде он растворяется очень плохо. Важным преимуществом тетранитрометана перед азотной кислотой является его малая коррозионная активность по отношению к металлам и сплавам. Стекло, нержавеющая сталь, алюминий и свинец не коррозируют в тетранитрометане. [c.127]

ИХ оседания. Необходимым условием для коалесценции сблизившихся капель является отсутствие на них оболочек из эмульгирующих веществ, препятствующих этому процессу. В современной технологии подготовки нефтей оболочки разрушают специальными химическими реагентами — деэмульгаторами и путем нагревания нефти. Механизм действия деэмульгаторов подробно обсуждается в гл. 4. Здесь мы укажем лишь на то, что повышение температуры приводит к увеличению эффективности работы деэмульгатора — к сокращению его расхода и уменьшению длительности срабатывания. Это обусловлено, с одной стороны, изменением активности и диффузионной подвижности деэмульгатора, с другой — ослаблением адсорбционных и механических свойств эмульгирующих веществ. Так, парафины, являющиеся хорошими эмульгаторами при низких температурах, когда они находятся в кристаллическом состоянии, с повышением температуры начинают плавиться и теряют свои эмульгирующие свойства. [c.26]

Эффективность хроматографического разделения. В процессе хроматографирования вещество, перемещаясь вдоль слоя сорбента, распределяется между подвижной и неподвижной фазами. При этом зона вещества размывается. Чем больше размывание зон двух соседних комионентов, тем труднее их разделить. [c.188]

Улавливание мелких частиц и газообразных веществ требует большой улавливающей поверхности. В качестве альтернативы было предложено заменить капельное разбрызгивание созданием пенной среды, которая является подходящим улавливающим агентом. Наиболее простым оборудованием, которое находит широкое применение в Советском Союзе [23], является скруббер с сетчатыми тарелками. Разработки в этой области в значительной мере основаны на работе Позина и др. [656], которые пришли к выводу, что эффективность улавливания веществ зависит не только от физических свойств пыли, но и от рабочих условий, определяемых высотой подвижного слоя пены на пластинах. Эти же авторы разработали эмпирические уравнения, которые могут быть использованы при проектировании пенных скрубберов. [c.429]

Разделение смеси можно производить таким образом, чтобы одна из фаз (подвижная) перемещалась относительно другой (неподвижной). В этом случае, как и при установлении фазового равновесия, молекулы веществ разделяемой смеси по выходе из неподвижной фазы возвращаются в нее, попадая, однако, вследствие движения подвижной фазы не в прежний участок объема неподвижной фазы, а в новый, ближайший по направлению движения подвижной фазы объем. Многократное повторение элементарных актов фазовых переходов, большая поверхность раздела фаз и относительно небольшая толщина взаимодействующих слоев фаз обеспечивают высокую эффективность разделения многокомпонентных смесей веществ, обладающих близкими свойствами. [c.8]

В тонкослойной хроматографии порошкообразный твердый сорбент наносят тонким слоем на пластинку, а жидкая подвижная фаза движется вдоль этого слоя. В тонком слое движение подвижной фазы и растворенных в ней компонентов анализируемой смеси происходит лишь в плоскости, в двухмерном пространстве. Вследствие этого метод обладает особенностями, отличающими его от колоночной хроматографии. К этим отличиям прежде всего относятся малая продолжительность анализа, большая эффективность разделения, возможность анализировать весьма малые количества вещества и простота проведения эксперимента. Метод может применяться во всех вариантах хроматографии, кроме тех случаев, когда подвижной фазой служит газ. Удаления компонентов анализируемой смеси со слоя сорбента метод тонкослойной хроматографии не требует. [c.17]

Уравнения (П.5) и (И,6) показывают, что высота тарелки возрастает линейно с ростом линейной скорости движения подвижной фазы. Это означает, что размывание зоны, обусловленное вкладом медленности процесса внешней и внутренней массопередачи, возрастает, а эффективность колонки падает с ростом линейной скорости подвижной фазы а. Кроме того, нз уравнений (П.5) и (П.6) следует, что между эффективностью колонки и величиной Rr существует довольно сложная зависимость. Если вещества слабо адсорбируются, Н довольно мало, и, следовательно, эффективность высока. Для веществ со средней величиной удерживания Н возрастает, достигает максимума, а для веществ, способных сильно адсорбироваться, снижается. Однако в этом случае становятся весьма заметными нежелательные последствия высоких значений времени пребывания молекулы в неподвижной фазе ts. [c.73]

Коэффициент диффузии в применяемых жидких фазах в большей степени влияет на эффективность работы колонки, чем на длительность анализа. Высокая скорость диффузии в неподвижной фазе оказывает благоприятное действие на быстрое установление равновесия между анализируемыми веществами и несмешивающимися фазами и, таким образом, уменьшает высоту тарелки. В то же время большая скорость диффузии в подвижной фазе оказывает противоположное действие. [c.216]

Точно так же, как в экстракции по методу Крейга, разделение двух веществ происходит тем эффективнее, чем больше ступеней распределения, четкость хроматографического разделения возрастает с увеличением числа теоретических тарелок . Это число является характеристикой эффективности хроматографических колонок и зависит от скорости потока подвижной фазы и скорости распределения вещества между фазами, которая в первую очередь зависит от величины поверхности раздела фаз, т. е. от констант колонки (плотность упаковки носителя, размер зерен и пористость). [c.235]

Разделение сложных смесей хроматографическим способом основано главным образом на различной сорбируемости компонентов смеси адсорбционная хроматография). В процессе хроматографирования так называемая подвижная фаза элюент), содержащая анализируемую пробу, перемещается через неподвижную фазу. Обычно неподвижная фаза представляет собой вещество с развитой поверхностью, а неподвижная - поток газа или жидкости, фильтрующейся через слой сорбента. При этом происходит многократное повторение актов сорбция - десорбция, что является характерной особенностью хроматографического процесса и в значительной степени обусловливает эффективность хроматографического разделения. [c.292]

В основе измерения коэффициентов активности лежит измерение коэффициента распределения изучаемого вещества между подвижной газовой и неподвижной жидкой фазами в хроматографической колонке. Знание обеих этих физико-химических констант одновременно позволяет предсказать возможность, эффективность и порядок разделения двух летучих веществ газовой хроматографией и экстрактивной дистилляцией. Кроме того, знание этих констант при различных температурах хроматографической колонки позволяет рассчитывать теплоты и энтропии растворения пара в жидкости и жидкости в другой жидкости. Коэффициент распределения газа или пара между подвижной газовой и -неподвижной жидкой фазами в колонке рассчитывают по формуле, выведенной на основе формул Мартина. [c.188]

В настоящее время можно полностью разделять на бумаге сложные смеси катионов в различных растворителях и идентифицировать зоны при помощи реагентов, дающих цветные пятна или флуоресценцию. Коэффициенты пропорциональны коэффициентам распределения вещества. Они позволяют судить о возможности и эффективности разделения веществ. М. Ледерер [139] произвел систематическое измерение коэффициентов Rf, характеризующих относительную скорость движения ионов в процессе хроматографирования, для большинства катионов и для некоторых анионов. В качестве подвижного растворителя он использовал н-бутанол в смеси с соляной кислотой. [c.178]

При выборе наиболее подходящей жидкой неподвижной фазы часто используют качественные представления о природе связи между молекулами веществ, подлежащих анализу, и молекулами растворителя. С этой точки зрения целесообразно жидкие фазы разделить на две группы полярные и неполярные. Обычно для разделения полярных веществ используют полярные неподвижные фазы и относительно неполярные подвижные фазы. Неполярные вещества можно эффективнее разделять при использовании неполярных неподвижных фаз и полярных подвижных. [c.65]

В настоящее время разработано значительное число методов изучения электрофореза и определения с его помощью электрокинетического потенциала метод непосредственного изучения движения границы между дисперсной системой и свободной дисперсионной средой под действием внешней разности потенциалов (метод подвижной границы), метод микроэлектрофореза — наблюдение с помощью микроскопа или ультрамикроскопа за перемещением отдельных частиц,, электрофорез в гелях, бумажный электрофорез и др. Эти методы,, подробно описанные в практикумах по коллоидной химии широко применяются для изучения электрофореза как дисперсных систем, образованных низкомолекулярными веществами, так и дисперсий ВМС, особенно природного происхождения. Методы электрофореза позволяют анализировать и разделять смеси белков, что эффективно используется в исследовательской работе и лечебно-диагностической практике. [c.194]

Величина этого барьера определяется характером взаимодействия между растворителем и растворенным веществом. Например, в водных растворах частицы связываются с одной или несколькими молекулами воды. Такая гидратация уменьшает подвижность частиц, препятствует их соударениям и, следовательно, замедляет реакцию. В водных растворах или в растворах на основе органических жидкостей вблизи комнатной температуры происходит от 20 до 200 тепловых колебаний молекулы, прежде чем она покинет свою ячейку. С другой стороны, если молекулы двух реагирующих веществ в результате тепловых колебаний одновременно попадают в одну ячейку, то число столкновений между ними в единицу времени будет намного больше, чем в газовой фазе. Время жизни такой пары будет в 100 раз больше, чем в газовой фазе при той же температуре. Таким образом, хотя число молекулярных столкновений в жидкости намного меньше, чем в газе, общее число эффективных столкновений в обоих случаях сопоставимо при одинаковых концентрациях. В ряде случаев число молекулярных столкновений определяется диффузионной подвижностью частиц, поэтому константа скорости реакции зависит от вязкости растворителя. [c.451]

Разделение в КЭ, в первую очередь, зшравляется эффективностью, а не селективностью. В этом заключается еще одно важное отличие КЭ от ВЭЖХ благодаря узким зонам компонентов даже очень малые различия в электрической подвижности веществ (иногда < 0,05%) обеспечивают полное разделение [44]. [c.362]

В литературе описано разделение сульфо- и бромсульфо-фталеиновых индикаторов методами бумажной хроматографии и электрофореза на бумаге [1—4]. При этом авторы на основании подвижностей веществ считают хроматографический метод разделения более эффективным, чем электрофоретический. Однако на практике чаще всего приходится иметь дело не со смесью различных индикаторов, а с одним индикатором, представляющим собой зачастую неоднородный препарат. [c.75]

Твердые носители. Назнач( че твердого носителя — прочно удерживать неподвижную фазу и создавать большую поверхность между подвижной и неподвижной фазами, не вступая во взаимодействие с анализируемыми веществами. Эффективность разделения зависит от геометрической структуры и однородности материала. Для газо-жидкостной хроматографии применяют носители с диаметром пор 0,5-10 — 1,5-10- см. Наименьшее время удерживания получают при отношении диаметра колонки к диаметру частиц, равном 25. [c.306]

Наибольшее распространение в качестве антиокислителей для углеводородных топлив получили соединения, содержащие амин-ную группу или оксигруппу. Эффективность таких присадок определяется подвижностью этома водорода в этих группах [62]. Трудно окисляющиеся вещества, как правило, почти не обрывают реакционных цепей и являются плохими антиокислителями. Легко окисляющиеся соединения быстро расходуются в результате побочных реакций и непосредственного окисления кислородом воздуха, вследствие чего почти не оказывают ингибирующего действия на основной процесс. [c.233]

Повышенная электрическая проводимость органических полупроводников объясняется высокой подвижностью я-электро-нов сопряженных двойных связей. Это обусловливает эстафетную электронно-дырочную проводимость при состоянии, когда электроны находятся в них на более высоких энергетических уровнях. В результате взаимодействия с поверхностью, ограничивающей объем, электрон мол<ет оторваться от молекулы л попасть на поверхность. При этом в молекуле возникает вакансия— дырка. Эффективная масса электронов и дырок много меньше массы молекулы, так что у соседней молекулы, которая не успевает заметно сместиться, один из электронов. может перескочить в образовавшуюся дырку. Одновременно мигрируют как положительные, так и отрицательные заряды. Электрическая проводимость по эстафетному механизму возникает за счет электронных донорно-акцеиторных взаимодействий между молекулами и на границе масляной фазы с поверхностью металла. В отличие от ионной или форетической проводимости при эстафетной электрической проводимости не происходит переноса вещества, а значит, последняя не долл<на зависеть от вязкости среды. [c.61]

Неионогенные деэмульгаторы имеют ряд преимуществ перед ионогенными, которые заключаются в следующем незначительный удельный расход хорошее растворение в воде и в нефти, не взаимодействуют с солями и кислотами, содержащимися в пластовой воде и нефти. К этой группе относятся оксиэтилированные алкилфенолы (деэмульгаторы ОП-4, ОП-7, ОП-10), оксиэтилированные органические вещества с подвижным атомом водорода (дипроксамин-15,7, проксамин-385, проксанол-305 др.). Эффективны деэмульгаторы, полученные присоединением окисей этилена и примесей к органическим веществам. Изменением числа молекул окиси этилена, вступивших в реакцию, можно регулировать деэмульгирующую способность таких деэмульгаторов. Кроме того, при необходимости можно придать этим веществам гидрофобные свойства путем присоединения окиси пропилена, т. е. можно создать деэмульгаторы с любыми необходимыми свойствами. [c.42]

Реакция цианэтилирования представляет собой замещение атома водорода на р-цианэтильную группу действием акрилонитрила на вещества, обладающие подвижным атомом водорода — галоидоводо-роды, амины, спирты и др. При этом цианэтилирование спиртов имеет особое значение, поскольку образующиеся продукты — алкоксипро-пионитрилы—обладают многими практически важными свойствами, что позволяет использовать их в качестве эффективных пластификаторов, инсектицидов, полупродуктов для синтеза смачивателей и эмульгаторов. [c.75]

Одним из наиболее эффективных и распространенных видов является, газожидкостная хроматография (ГЖХ). В качестве неподвижной фазы выступает твердый сорбент с развитой поверхностью о нанесенной на него жидкой фазой, а подвижную фазу представляет инертный газ (гелий, азот, водород). При перемещении испаренной смеси веществ потоком инертного газа в,цоль слоя сорбента соединения различной приро.цы перемещаются с различными скоростями, зависящими от сил их взаимодействия с по.цвижной и неподаижной фазами. При достаточной длине слоя сорбента это приводит к образованию в подвижной фазе отдельных зон каждого компонента. Наличие или отсутствие вещества на выходе из колонки, заполненной твердым носите-лем, пропитанным термостабильной нелетучей жидкостью (неподвижная фаза), фиксируется детектором и регистрируется на самопишущем приборе в виде пиков. [c.43]

Успех хроматографического разделения смеси веществ зависит не только от селективности выбранных фаз, но и от эффективности колонки. Последняя связана с такими физическими свойствами применяемых жидкостей, как вязкость и коэффициент диффузии. Подвижные фазы в ЖЖХ должны обладать относительно низкой вязкостью, чтобы давление, необходимое для продавливания раствора через слой носителя в колонке, было минимальным. Поэтому в качестве подвнжных фаз рекомендуется применять жидкости с малой молек лярной массой. [c.216]

Периодическая экстракция вещества, имеющего небольшую константу распределения, требует больших затрат времени. В этом случае применяют равномерную простую экстракцию (перфорацию). В методе перфорации одну фазу (подвижную) пропускают через вторую (стационарную). В лаборатории в основном применяют перфораторы Кутчера — Штейделя, Палки-на и др. Для эффективного проведения перфорации важно, чтобы капельки подвижной фазы имели как можно меньшие размеры, так как при этом в соответствии с законом Стокса (уравнение (360)) существенно увеличивается полезная поверхность экстрагента и уменьшается скорость переноса капель [c.227]

Дальнейшим развитием метода Крейга является метод Мартина и Синджа, представляющий собой очень эффективный метод равномерной экстракции. Его осуществляют в вертикальной стеклянной трубке со стационарной фазой и носителем из инертного материала, пропуская через трубку сверху вниз вначале анализируемый раствор, а затем чистую подвижную фазу. Пленка подвижной фазы, образующаяся в этом случае на носителе, действует как элемент многоступенчатой распределительной батареи. Выходящую подвижную фазу собирают равными порциями и в каждой части определяют содержание разделяемых веществ. При построении зависимости содержания веществ от номера фракции получают характеристическую кривую распределения. Авторы назвали метод распределительной хроматографией. Принципы распределительной хроматографии являются основой хроматографических методов. [c.232]

Исследования показали, что если для очистки веществ от взвешенных частиц относительно больших размеров (>0,1 мкм) часто достаточно простой перегонки, то в отношении взвешенных частиц субмикронных размеров малоэффективной оказывается даже ректификация. Применение для удаления таких частиц кристаллизационных методов также показало их низкую эффективность. Это объясняется существенно меньшей диффузионной подвижностью взвешенных частиц по сравнению с подвижностью молекул. Хорошие результаты по очистке от взвешенных частиц достигаются при использовании метода фильтрации. Однако его применение ограничено вследствие имеющего при этом место заметного загрязнения очищаемого вещества материалом фильтра, в частности по причине химической или термической нестойкости последнего. В методе же термодистилляции загрязняющее действие материала разделительной аппаратуры если и проявляется, то в значительно меньшей степени. [c.183]

Характерным признаком равновесия является то, что величина Кр оказывается одинаковой при достижении этого состояния как с левой стороны , так и с правой . Другая важная особенность химического равновесия — его подвижность. При увеличении парциальных давлений исходных веществ (N2 и Нг) равновесие сместится в сторону образования продукта реакции (NHз), при увеличении pNHg — оно сместится в противоположную сторону. Если Кр велика, то при равновесии преобладают продукты реакции, т. е. реа1щия эффективна и дает большой выход. Если значение Кр мало, то в равновесной смеси мало продуктов реакции и преобладают непрореагировавшие исходные вещества. [c.43]