Обращенная фаза. также Фаза

Обратимся к применению закона действующих масс к гетерогенным реакциям. При термодинамическом выводе з. д. м. считалось, что химическое равновесие устанавливается в гомогенной (газовой) среде. Чтобы перенести это условие на гетерогенные химические равновесия, необходимо рассматривать равновесные соотношения между парциальными давлениями веществ также в газовой фазе. Парциальные давления газообразных участников реакции при постоянной температуре могут меняться в соответствии с законом действующих масс. Что же касается парциального давления каждого из твердых или жидких реагирующих веществ, то оно является величиной постоянной, как и постоянно давление насыщенного пара этого вещества при заданной температуре. Эти постоянные величины давлений пара можно ввести в константу равновесия, и она, таким образом, будет определяться равновесными парциальными давлениями газообразных участников реакции. Например, для реакции [c.135]

Реакции, при протекании которых возникают промежуточные вещества с высокой энергией (радикалы), часто имеют механизм цепных реакций. Обычно в момент элементарного акта взаимодействия между активными молекулами появляются реакционноспособные промежуточные вещества — активные центры,—которые в свою очередь реагируют с компонентами реакционной системы, воспроизводят подобные себе частицы, в результате чего происходит циклическое повторение стадий реакции, Таким образом, возникает цепь реакций, так как после первичного акта цепной реакции появляется активная частица с высокой энергией (например, при воздействии излучения), которая продолжает последовательность стадий реакции. Такого рода процессы характерны прежде всего для реакций в газовой фазе (взрыв гремучего газа, реакция водорода с хлором), а также для некоторых реакций в растворах (фотохимические реакции, реакции полимеризации и т. д.). Возникновение реакционноспособной частицы часто называют реакцией зарождения цепи, например реакция (За) при образовании НВг (гл. 7). Под развитием цепи понимают последовательное продолжение элементарных стадий с постоянным образованием активных центров, продолжающих цепь радикалов. К реакциям обрыва цепи относится рекомбинация, т. е. реакция, обратная (За). Еще раз обратимся к уже описанному выше процессу образования бромоводорода (гл. 7). Для него найдена следую- [c.180]

Решение. Введем обозначения А — хлор В — бензол R — монохлорбензол S — хлористый водород. При составлении материального баланса воспользоваться величинами L и G нельзя, поскольку взаимодействующие фазы не содержат инертных примесей. Однако обратим внимание на то, что взамен 1 моль хлора, ушедшего из газовой фазы, в нее возвращается 1 моль хлористого водорода. Не изменяется также и суммарная мольная скорость жидкой фазы, так как на I моль израсходованного бензола приходит обратно 1 моль хлорбензола. Таким образом, мольная скорость потока газа и жидкости остается неизменной. [c.395]

Однако если газообразная фаза получается исключительно за счет испарения цианистого аммония, т. е. когда испарение его производится в пространство, не содержащее ни аммиака, ни цианистого водорода, то система является моновариантной каждой температуре отвечает вполне определенное давление газовой фазы, и это давление не может быть изменено без того, чтобы одна из фаз не исчезла система ведет себя, следовательно, как однокомпонентная. Необходимо обратить внимание на то, что состав двух фаз в этом последнем случае тождествен. В других аналогичных случаях состав двух фаз также всегда оказывается тождественным. Ван-дер-Ваальс разъяснил это недоразумение, показав, что если состав двух фаз тождествен, то система всегда ведет себя как однокомпонентная. В самом деле, в этом случае число переменных остается прежним 2 к — 1)ф, а число уравнений увеличивается, так как к прежним уравнениям (11.27) следует приписать уравнения, выражающие тождество составов двух фаз. Пусть, например, первая и вторая фазы будут тождественными по составу тогда можно написать еще следующие уравнения [c.24]

Здесь также надо обратить внимание на важное и в данном случае отличие раствора от чистого растворителя. Температура отвердевания раствора отвечает выделению из него первого кристаллика твердой фазы (начало отвердевания), так как выпадение из него даже ничтожно малого количества растворителя приведет к изменению (увеличению) концентрации раствора. [c.153]

Вслед за первыми простейшими моделями, отражавшими лишь факт наличия пузырей и плотной фазы, а также обмен между ними, развитие моделей пошло по пути включения в математическое описание все более детальных механизмов переноса, введения новых параметров. Существенность того или иного параметра в модели зависит от цели, в нашем случае — от того, насколько сильно влияет этот параметр на протекание сложной реакции в слое. Поэтому обратимся к анализу типичных каталитических процессов в кипящем слое и на его основе сформулируем требования к ( ганизации процесса в кипящем слое. [c.45]

Кристаллы гексагональной сингонии способны существовать при повышенных температурах вплоть до температуры плавления н-алкана кристаллы же других сингоний существуют при пониженных температурах, ниже так называемой температуры перехода, вполне определенной для данного н-алкана. Кристаллы могут переходить из одной сингонии в другую при кристаллизации н-алкана из расплава или раствора в каком-либо растворителе, при плавлении кристаллов, а также в твердой фазе (рекристаллизация). Переход кристаллов н-алканов из одной сингонии в другую полностью обратим. Температура перехода для индивидуальных н-алканов является физической константой, так как при достижении такой температуры скачкообразно изменяются физические свойства, например плотность, теплоемкость, коэффициент расширения и др. Так, переход кристалла н-алкана из гексагональной сингонии в ромбическую сопровождается тепловым эффектом, рав- [c.81]

Особое внимание следует обратить на изучение коллоидных свойств высокомолекулярных компонентов нефти на примерах тяжелых высокосмолистых нефтей, природных асфальтов, тяжелых нефтяных остатков и искусственно приготовленных коллоидных систем, в которых асфальтены будут служить дисперсной фазой, а высокомолекулярные ароматические углеводороды и нефтяные смолы — дисперсионной средой, при различных соотношениях, компонентов в коллоидной системе. Необходимо также интенсивно изучать поверхностно-активные и адсорбционные свойства асфальтенов, выяснить зависимости этих свойств от качества и количества полярных структурных звеньев в составе их молекул и от химической природы нефтей, из которых они выделены. [c.108]

Сравните ваши результаты с рис. 9.18 (см. с. 177). Обратите внимание, что вид кривых охлаждения соответствует правилу фаз. Например, горизонтальные пло-щадки этих кривых отвечают нонвариантным системам. При подсчете вариантности нужно учитывать, что данная система бинарна (К = 2), так как химическое соединение не является независимым компонентом. Вид и состав выпадающих кристаллов, а также состав равновесного жидкого расплава I можно установить с помощью нод, проходящих через фигуративную точку заданной смеси, как это делалось ранее для других систем. [c.164]

Следует также обратить внимание на то обстоятельство, что расчет каждой траектории в ходе вычисления вероятности реакции дает далеко не только ответ на вопрос, пересекла ли в конечном итоге система водораздельную гиперповерхность, но в каждом случае дает траекторию частиц продуктов на фазе их разлета и энергию этих частиц. Иными словами, из того же расчета можно [c.119]

Имеющиеся данные о влиянии а-стабилизирующих и р-изоморфных элементов позволяют объяснить представленные на рис. 30 результаты сравнительного исследования трех промышленных сплавов. Очевидно, что уменьшение содержания алюминия (особенно ниже 5%) или увеличение суммарной концентрации молибдена и ванадия повышает стойкость к КР- Необходимо отметить, однако, что проводить подобные сравнения следует с осторожностью, поскольку рассматриваемые сплавы отличаются содержанием кислорода, соотношением фаз а и р, а также уровнем вязкости разрушения. Тем не менее основные закономерности влияния состава на стойкость к КР достаточно ясны и используются при разработке и совершенствовании сплавов [198]. Теперь мы обратимся к микроструктурным эффектам, которые играют важную роль в поведении титановых сплавов. [c.97]

Обязательное условие подготовки пробы к анализу — поддержание постоянной и хорошо воспроизводимой температуры в сосуде для установления равновесия. Кроме того, процесс дозирования должен гарантировать сохранение достигнутого значения концентрации вещества в газовой фазе сосуда. Поэтому конструкция применяющихся устройств должна обеспечивать возможно меньшее время подготовки пробы к анализу, а выбранный способ введения газа — исключать выход системы жидкость— газ из равновесия и потери анализируемых веществ. Особое внимание здесь следует обратить на возможность сорбции или конденсации паров в соединительных элементах газовой схемы. Избежать этого можно, если в соединительных линиях поддерживать большую температуру, чем в исследуемом растворе. Изменение давления также может привести к выходу системы из равновесия и соответствующему изменению кон- [c.74]

Наиболее полно растворимость кварца в различных средах изучена в растворах карбоната натрия. На значительно большую, чем в чистой воде, растворимость кварца в растворах карбоната иатрия обратила внимание еще в 1950 г. И, И. Фридман. Однако в данном исследовании, как это отмечалось уже относительно изучения растворимости в растворах гидроксида натрия, в содовых растворах также не рассматривалось влияние на растворимость расслоения среды и распределения растворяющегося компонента между сосуществующими фазами. Поэтому приводимые И. И. Фридман данные не отражают действительных значений растворимости кварца и не могут служить ориентиром для технологических разработок. [c.27]

Ранее нами показана возможность остеклования связок [82]. Это наблюдалось при превышении некоторой пороговой концентрации для растворов оксихлоридов и оксисульфатов хрома, основой полимеризации которых является гидролитическая полимеризация. В отвердевании фосфатных связок суш,ественную роль играет то, что выделяющиеся при твердении цементирующие фазы имеют аморфную структуру, облегчающую образование когезионных связей за счет разупорядоченности фазы на поверхности. Кроме того, следует обратить внимание на высокую подвижность структурных элементов аморфных фаз, а также их термодинамическую нестабильность и значительную поверхностную энергию. Все это вкупе является движущей силой отвердевания. [c.52]

Заметим, что А. Краевич и соавторы [203] также отмечали, что гексагональные ротационные фазы у четных и нечетных гомологов имеют отличительные особенности (см. раздел 1.8). Обратим внимание также на то, что четные гомологи с п= 18 и 20 плавятся, не испытав никаких полиморфных превращений, в то время как нечетные гомологи даже с меньшими номерами (п=17 и 19) испытывают по крайней мере одно полиморфное превращение / (см. [c.154]

Распределение. Распределение вещества между двумя жидкими фазами представляет собой другое явление, связанное с растворимостью и также подверженное влиянию Н-связи. Эта весьма обширная область особенно быстро стала развиваться в последние годы в связи с широким применением хроматографии для целей анализа и разделения смесей. Читатель, интересующийся теорией и применениями этого явления, может обратиться к монографиям [961, 2149] и обзорам Крейга [456, 457]. Некоторые аспекты той роли, которую Н-связь играет в хроматографии, рассмотрены в гл. 11. Дейвис и Халлам [496а] опубликовали обзор применений распределения между фазами для изучения ассоциации. [c.48]

Следует обратить внимание также на образование в изученных системах в узком интервале температур (несколько десятых градуса) вблизи температуры переходахолестерикив изотропную жидкость так называемой голубой фазы. Эта фаза наблюдалась во всем интервале концентраций от чистого Пб до Х ред (на рис. 9 область существования этой фазы не показана из-за узости температурной области ее существования). [c.232]

Кроме того, кристаллизация полимера в выделяющейся кристаллической фазе является неполной, т. е. полимерные кристаллы несавершенны, дефектны . Очень важно обратить внимание также я а то, что у кристаллизующихся высокомолекулярных соедине-иий малая подвижность молекул приводит к тому, что система, в принципе способная кристаллизоваться, остается в аморфном состоянии бесконечно долгое время. [c.170]

Удивительно, что сильные взаимодействия, обусловленные образованием водородных связей доноров (метанол, этанол) с акцепторами (нитрил, сложный эфир) или донор/акцептором триэтаноламином, приводят к примерно на порядок величины большему смещению частоты по сравнению с эффектом от полярных сил в отсутствие образования водородной связи. Этот факт согласуется с прочностью водородной связи (см. табл. VIII.2). Стоит также обратить внимание на огромную величину для пропионового альдегида в триэтаноламине. Вероятное объяснение заключается в образовании дополнительных химических связей (образование ацеталей). С другой стороны, из этого можно сделать вывод, что вклады сил химических связей, образующихся между неподвижной фазой и анализируемым веществом, могут быть обусловлены ассоциативными силами, измеряемыми с помощью ИК-спектроскопии. Следует, однако, заметить, что лишь немногие характеристические частоты могут использоваться в таких исследованиях, так как НК-абсорбция неподвижной фазы перекрывает многие полосы поглощения анализируемых веществ. [c.90]

Для объяснения эффективного снижения подвижности макромолекул в полибутадиеновой фазе необходимо обратить внимание на межфазные области между доменами, построенные целиком из полистирола, и собственно полибутадиеновой сплощной средой. Наличие сравнительно больших межфазных областей смещанного состава, разделяющих полистирольные домены и полибутадиеновую матрицу, было продемонстрировано на основании анализа динамических вязкоупругих свойств сополимеров [25, 26], по результатам измерений Тд [27, 28], а также методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами [29, 30]. Майер [31] и Гельфанд [32, 33, 34] провели термодинамическое рассмотрение влияния молекулярной массы и формы доменов на толщину межфазного слоя и его объемное содержание. Если основываться на расчетах Кибла [35], то для блок-сополимера следует ожидать очень большой площади межфазного слоя (порядка 150 см см ). Это весьма высокое значение удельной площади отражает тот факт, что 3,34-10 доменов помещаются в 1 см полимера, причем каждый из этих доменов окружен межфазным слоем, разделяющим фазы чистого полистирола и полибутадиена. Согласно оценкам Майера [31], примерно 40 % блок-сополимера с молекулярными массами блоков 13300 — 75400 — 13 300 (т. е. несколько более короткими, чем в образце ТК 41-2443) образует смешанную фазу в пределах довольно толстого межфазного слоя. [c.255]

Одной из интереснейших особенностей органических реакций в растворах является стереоспецифичность. Хорошо известное правило Марковпикова для присоединения галоидводородов к оле-финам было подтверждено для многих жидкофазных реакций (см. обзор [49]). До настояш,его времени, однако, в газофазных реакциях упомянутые особенности не наблюдались. Отчасти это связано с радикальным механизмом большинства реакций в газовой фазе радикальные реакции не являются стереоспецифичными. Мак-Кол и сотр. [50] первыми показали очень сильное влияние заместителей на энергию активации, а следовательно, и скорость отш,еплепия НВг и НС1 от галоидных алкилов. Они также обратили внимание на близкую аналогию этих особенностей с особенностями соответствующих ионных реакций в конденсированной фазе. [c.30]

Обратимся к известным экспериментальным фактам по полевому воздействию на микроорганизмы. Экспериментально установлено, что магнитные поля малой интенсивности в виде синусоидальных волн частотой . ),01 Гц тормозят накопление числа особей Е. oli до 37,7% в экспоненциальной фазе размножения. Эффективное торможение развития Е. oli также отмечается в импульсных полях на частотах 0,02 1 и 6 Гц. [c.202]

Кинетическое истолкование явлений электрохимической коррозии было впервые предложено А. Н. Фрумкиным (1932), который обратил внимание на то, что процесс разложения амальгам щелочных металлов подчиняется законам электрохимической кинетики. Эта идея была развита затем количественно Вагнером и Траудом (1938), которым удалось показать хорошее согласие теории с экс-периментальными данными по скоростям разложения амальгам Цинка. Близкие взгляды были высказаны А. И. Шультиным, Я- В. Дурдиным и рядом других авторов. Плодотворность использования закономерностей электрохимической кинетики для количественного описания коррозии твердых металлов была показана Я. М. Колотыркиным, а также В. В. Скорчеллетти, М. Грином и др. Работы этих ученых оказали значительное влияние на развитие современных взглядов на процессы коррозии и способствовали установлению связи между электрохимической наукой и учением о коррозии металлов. Кинетическую теорию коррозии часто неудачно называют гомогенно-электрохимической теорией или гомогенно-электрохимическим механизмом коррозии. К процессу коррозии, всегда протекающему на границе раздела минимум двух фаз, т. е. по своей природе типично гетерогенному процессу, не следует применять термин гомогенный . Правильнее называть эту теорию коррозии кинетической теорией. [c.493]

Из приведенных материалов можно сделать вывод о том, что СН генерируется в больших или меньших количествах на всех стадиях метаморфизма углей и что выделяемые фазы интенсивной генерации СН являются условными. К тому же различные исследователи выделяют их на разных стадиях метаморфизма, только на стадиях ПА и А эти фазы признают все, за исключением В.А. Успенского (см. рис. 10.). Что же касается колебаний масиггабов генерации СН на одинаковых стадиях метаморфизма ископаемых углей, то они могут быть объяснены теми различиями в характере углей, которые были заложены еще на начальной стадии их накопления, т.е. в диагенезе. Нельзя же считать, что все ископаемые угли в любом разрезе формировались в одних и тех же условиях из одного и того же органического материала и что угли одинаковых марок различного возраста, залегающие или, вернее, погруженные или погружавшиеся на разные глубины, вполне тождественны как по химическому составу, TiK и по другим показателям. В самом деле, не может быть, чтобы все угли - витринитовые, клареновые, фюзенитовые, альтинитовые, лейптинитовые — были вполне одинаковыми по всем признакам и, главное, по химическому составу. Кроме того, нужно иметь в виду, что в одном районе угли различных стадий метаморфизма могут относиться к различным типам, а следовательно, будут иметь различный химический состав. По-видимому, именно этим можно объяснить увеличение содержания Hj на более высоких стадиях метаморфизма (см. табл. 9). Следует также обратить особое внимание на то, что даже в одном разрезе, например средней и нижней юры р. Кубань на Северном Кавказе, пласты углей резко различаются независимо от их положения в разрезе. Поэтому понятно, что расчеты генерации СН по изменению химического состава углей, в основном по уменьшению содержания Н с ростом стадии метаморфизма (см. табл. 6, 7, 9, рис. 9), не могут считаться достоверными. [c.31]

Измерение переменных напряжений. Прежде всего следует обратить вниманце на те же принципы, которые лежат в основе измерения постоянных напряжений. В аналитической химии основной интерес представляют магнитоэлектрические приборы, ламповые вольтметры и усилители переменного напряжения. Приборы электромагнитного и электродинамического типов имеют небольшое значение. Магнитоэлектрические приборы можно использовать только с предварительно включенным выпрямителем (детектором). Такие приборы показывают среднее значение, калибровку шкалы чаще всего выполняют в действующих значениях напряжения. Ламповые вольтметры в большинстве случаев представляют собой обычные вольтметры постоянного напряжения с предвключенным детектором (чаще всего вмонтированным в щуп). Вследствие наличия детектора ошибка измерения увеличивается, кроме того, появляются отклонения от линейности. Показания измерительных приборов в общем зависят от частоты. Необходимо следить за указанным диапазоном частот и добавочной частотной ошибкой. В полное входное сопротивление 7м измерительного прибора часто входит реактивное сопротивление Рс, обусловленное наличием конденсатора или емкостью проводник — масса. Эта емкость уменьшает истинное входное сопротивление тем сильнее, чем больше частота. Однако входное сопротивление увеличивается, если переменное напряжение подводится к измерительному прибору через конденсатор (последовательное включение Не и Rt, , следить за делением напряжения и сдвигом фаз ). Измерение переменного напряжения при помощи компенсационных схем в принципе также возможно, однако мало приемлемо, поскольку в общем стандарты переменного напряжения отсутствуют. [c.446]

В 1960 г. во время разбуривания крутопадающих глинистых сланцев на площади Сьерро-Пеладо, Венесуэла, Р. Д. Тайлер обратил внимание на заметное повышение устойчивости ствола скважины, когда обычно используемые для предотвращения набухания глин ионы натрия или кальция были заменены ионами калия. Помимо улучшения смазывающих свойств Консентрей 111 , состоящий из калиевых мыл сульфированных кислот таллового масла, служил в качестве эмульгатора для углеводородной фазы, а также предотвращал набухание глин . Увеличение диаметра ствола по сравнению с номинальным значительно уменьшилось, что, по мнению автора патентной заявки, зарегистрированной в сентябре 1963 г., было результатом ингибирующих свойств ионов калия. [c.70]

Алпаратурное оформление процесса включает характерное для химической технологии оборудование сепараторы, сушилки, фильтры, выпарные аппараты и др. Здесь обратим внимание только на ферментер, обеспечивающий собственно производство продукта — биомассы. Кроме того, ферментер также должен обеспечить комфортные условия жизнедеятельности микроорганизмов - их физиолого-биохими-ческую активность. Среда, в которой происходит ферментация, состоит из отдельных фаз и образований. Необходимо обеспечить однородность среды по всему объему реактора, иначе локальные неоднородности, застойные зоны существенно изменят ход размножения клеток микроорганизма. Было предложено много разных вариантов конст- [c.430]

Сравните ваши результа ты с рис 9 18 (см с 177) Обратите внимание что вид кривых охлаждения соот ветствует правилу фаз На пример горизонтальные пло 7-д щадки тих кривых отвеча ют нонвариантным систе мам При подсчете вариант ности нужно учитывать что данная система бинарна (К = 2) так как химическое соединение не является не зависимым компонентом Вид и состав выпадающих крис таллов а также состав рав новесного жидкого расплава можно установить с помощью нод проходящих чере1 фигу ративную точку заданной смеси, как это делалось ранее для других систем [c.164]

Особенности геометрии дифракционной картины. Дифракционные картины различных фаз н-парафинов — Ог Тс Ог ,, , Огго,.1+2 и 2 — подробно рассматривзлись при описании поведения при нафевании нечетных (ромбических) и четных (триклинных) н-парафинов, а также их бинарных ромбических твердых растворов (см. раздел 3.2). Обратим внимание на то, что переход в фазу Ог ц всегда сопровождался разупорядочением структуры и при этом характеризовался одной и той же весьма обедненной рефлексами дифракционной картиной независимо от длины (номера и) и симметрии (четности числа п) молекулярных цепочек исходного н-парафина, а также от состава исходного твердого раствора (см. рис. 24, 31, 33). [c.177]

При моделировании работы друк-фильтров с мешалкой (рис. 6-4) особое внимание необходимо обратить на то что осадок должен выгружаться механизированным путем, обычно в виде суспензии после взмучивания в жидкости. В связи с теад, что на друк-фильтрах с мешалкой, как правило, фильтруют токсичные, легколетучие суспензии, загрязненную фильтрующую перегородку следует заменять как можно реже. Если осадок взмучивается легко, он обычно полностью удаляется и из промышленного фильтра. Если же после разгрузки иа фильтрукь щей перегородке остается остаточный слой осадка, который не взмучивается и при последующих опытах, то этот слои, а также фильтрующая перегородка могут быстро забиваться мелкими частицами твердой фазы суспензии и через несколько операций скорость фильтрования резко снизится. Для разделения таких суспензий друк-фильтры с суспендировацной выгрузкой осадка непригодны. [c.212]

В качестве жидких фаз обычно используют макроголы полиэтиленгликоли) и сложные эфиры, высокомолекулярные амиды, силиконовые каучуки и жидкости, а также углеводороды. Силиконовые каучуки представляют собой замещенные по-лисилоксаны и относятся к наиболее ценной группе неподвижных фаз. Следует обратить особое внимание на наивысшую температуру, при которой предназначенная неподвижная фаза должна использоваться, и тщательно следить за тем, чтобы она не была превышена, так как при избыточной температуре может произойти утечка колонки , что приведет к искажению результатов. Перед применением любую новую колонку следует подогнать к условиям испытания, выдерживая ее в течение нескольких часов в токе газа-носителя, пропускаемого при температуре несколько более высокой, чем температура, при которой впоследствии колонка будет использоваться, но, естественно, е выше, чем самая высокая рекомендуемая температура. [c.107]

В НИХ ВХОДЯТ система подачи подвижной фазы в колонку, устройство ввода пробы, разделительная колонка и система обнаружения разделенных компонентов. В ГХ важным является также наличие термостата, в котором размещается колонка, и отдельных термо-статируемых пространств для системы ввода и детектора. Чрезвычайно быстрое соверщенствование приборов для ГХ и ЖХ привело к тому, что в настоящее время сформировалась самостоятельная область приборостроения, задачей которой является разработка приборов для хроматографии. Целью данной главы отнюдь не является подробное рассмотрение современного уровня оснащенности хроматографии, мы лишь хотели бы обратить внимание читателя на те аспекты этой проблемы, которые важны при разделении энантиомеров. Для более детального ознакомления с хроматографическими приборами читателю следует обратиться к обстоятельной работе Поля и Шутте (см. список литературы к данной главе). [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология