Эмпирические критерии стеклования

Характерная для гибкоцепных полимеров множественность температурных переходов нередко затрудняет отнесение одного из них к стеклованию. Для определения такого перехода существует ряд эмпирических критериев стеклования, важнейшие из которых следующие [81. [c.13]

II. 26) представляет собой типичный пример одного из множества эмпирических критериев стеклования, основанных на представлении о замораживании при универ- [c.71]

II. б. ЭМПИРИЧЕСКИЕ КРИТЕРИИ ПРОЦЕССА СТЕКЛОВАНИЯ [c.69]

Согласно приведенным выше результатам, температура стеклования — это фундаментальная характеристика аморфного полимера. Значения Тg, определенные в квазистатических условиях эксперимента, закономерно изменяются в зависимости от длины молекулярной цепочки и ее химической природы. Количественное описание этой зависимости с помощью эмпирически найденных универсальных феноменологических критериев стеклования, важнейшие из которых рассмотрены в разд. 11.4, оказалось, однако, невозможным. Это относится, в частности, к соотношению (11.296), предсказывающему постоянство доли свободного объема при для всех полимеров независимо от их молекулярного строения. Предположение об инвариантности избыточного значения коэффициента объемного термического расширения Да как возможной причины отклонений от соотношения (296) не согласуется с имеющимися экспериментальными данными (см. рис. 11.21 и табл. 11.6). Как было показано в разд. 11.7, если под занимаемым объемом полимера понимать значение удельного объема кристалла при Тв, то непостоянство g можно отнести к закономерному изменению рыхлости молекулярной упаковки полимера в кристаллическом состоянии в зависимости от конформации повторяющегося звена макромолекулы. [c.93]

Характерная для гибкоцепных полимеров множественность тем пературных переходов [53—58], однако, нередко затрудняет от несение одного из них к стеклованию. Для преодоления этих труд ностей был предложен ряд эмпирических критериев стеклования [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология