ЯМР-эксперимент условие резонанса

Оценим чувствительность метода СПЯ для регистрации спектров ЭПР короткоживущих РП. При комнатной температуре в полях порядка нескольких тесла, которые применяются в современных экспериментах по ядерному магнитному резонансу, равновесная поляризация спинов протонов порядка 10 В этих условиях удается регистрировать спектр ЯМР, если в образце находится порядка 10 протонов. Значит, спектрометры ЯМР позволяют измерить поляризацию порядка = 10 - 10 = 10 . Пусть г - время жизни РП, оно порядка наносекунд, а Т, - время релаксации поляризованных ядер - это время порядка секунд. Если стационарная концентрация РП равна N, то стационарная концентрация поляризованных ядер равна [c.132]

Т-обмен. Эксперимент это подтверждает. Установление равновесия по колебательным степеням свободы между двухатомными молекулами одного сорта как гармоническими осцилляторами можно представить следующим образом. Сначала за время 1/2 2ю устанавливается квазиравновесное распределение колебательной энергии между молекулами, соответствующее некоторой колебательной температуре Tv. Затем более медленно за время ху-т 1/2Рю квазиравновесное распределение переходит в равновесное больцмановское (Ту Т). Аналогичным образом происходит V — 1/ -обмен между двухатомными молекулами разного сорта достаточно быстро достигается квазиравно-весное состояние по колебательной энергии молекул, которое затем более медленно переходит в равновесное за счет V — Г-обмена. Особенно быстро V — 1/ -обмен идет в условиях резонанса, когда энергия колебательных квантов обменивающихся энергией молекул одинакова. При невысоких давлениях существенную роль в обмене колебательной энергии играют процессы столкновения молекул с твердой поверхностью. Например, в трубках с диаметром 1 см гетерогенная релаксация может оказаться решающей до давления в б кПа. В случае многоатомного газа вблизи стенки возникает поэтому релаксационная зона, в которой основную роль будут играть процессы V — V-, V — V- и [c.106]

На тележке 1 расположен источник -у-квантов 2 — металлический осмий, содержащий ядра распадающиеся с образованием ядер в возбужденном состоянии. Эти ядра испускают -кванты с энергией 129 кэВ. Справа изображен неподвижный поглотитель 3 — металлический иридий, содержащий 30% изотопа Источник и поглотитель находятся при температуре жидкого азота 78 К. Далее-, правее — детектор у-лучей 4, который фиксирует лучи, проходящие сквозь поглотитель. Если выполняются условия резонанса, т. е. если энергия квантов, которую испускает источник, равна энергии квантов, поглощаемых поглотителем, то лишь малая доля квантов сможет пройти сквозь поглотитель и достигнуть детектора. Максимальное поглощение квантов соответствует случаю покоящихся источника и поглотителя. Если мы заставим источник двигаться, частота испускаемых им -у-квантов изменится за счет эффекта Допплера и условия резонанса нарушатся, число Y-квантов, проходящих сквозь поглотитель и достигающих детектора, резко возрастет. Результат такого рода эксперимента показан на рис. 166, б. На графике отложено число регистрируемых 7-квантов (интенсивность) как функция скорости движения источника. Когда источник покоится относительно поглотителя, выполняется условие резонанса и число квантов, достигающих детектора, оказывается минимальным. Однако если заставить тележку двигаться вправо или влево, то по мере увеличения скорости движения условие резонанса будет нарушаться, и число квантов, попадающих на детектор, будет непрерывно увеличиваться. [c.395]

Рис. 2. Интегральный эффект ХПЭ. Схематическое изображение равновесного спектра ЭПР двух радикалов, имеющих разные -фак-торы (а). АЕ (б) или ЕА (в) спектры радикалов А и В, вышедших из клетки в раствор в условиях формирования эффекта ХПЭ. В д, суть индукции магнитного поля, при которых выполняется условие резонанса в эксперименте по ЭПР.

Техника эксперимента. В спектроскопии ЭПР используют радиоспектрометры, принципиальная блок-схема к-рых представлена на рис. 6. В серийных приборах частота электромагн. излучения задается постоя ной, а условие резонанса достигается путем изменения напряженности магн. поля. Большинство спектрометров работает на частоте V 9(Ю0 МГц, длина волны 3,2 см, магн. индукция 0,3 Тл. Электромагн. излучение сверхвысокой частоты (СВЧ) от источника К по волноводам В поступает в объемный резонатор Р, содержа- [c.450]

Квантование магнитной энергии, продемонстрированное в этом эксперименте, является результатом расщепления электронных состояний, но оно справедливо и для состояний ядерного спина. Это показали своими опытами Раби и сотр., которые изучали поведение молекулярных пучков в приборе, схематически представленном на рис. 1.4. В этих экспериментах использовались только молекулы, для которых полный электронный магнитный момент был равен нулю, поэтому все наблюдаемые магнитные эффекты следовало относить к магнитным свойствам ядер. В этом опыте молекулярный пучок направляется наклонно между полюсными наконечниками магнита А, создающего неоднородное магнитное поле. Как было описано выше в опыте Штерна — Герлаха, в нем пучок расщепляется на два. Только парамагнитные молекулы по траектории а достигают щели, через которую они попадают в однородное поле магнита В. Затем они фокусируются в поле магнита С, неоднородность которого в точности противоположна неоднородности магнита А. Экран 5 служит детектором, с помощью которого можно измерить интенсивность молекулярного пучка, сфокусированного в точке М. Теперь если облучать молекулярный пучок в области между полюсами магнита В радиочастотным полем, то при определенной частоте, зависящей от напряженности поля магнита В, наблюдается резкое уменьшение интенсивности молекулярного пучка в точке М. При этом отношении частота — напряженность Поля выполняется условие резонанса (1.10). Вследствие погло- Дения энергии часть ядерных магнитных моментов изменяет [c.21]

Принцип проведения ЯМР-эксперимента можно объяснить исходя из представлений об условии резонанса, а также о поперечной и продольной релаксации, что в свою очередь способствует разработке специального аппарата, используемого для описания эксперимента. Эти сведения достаточны также и для того, чтобы иметь возможность описания принципов ЯМР-томографии, пространственное разрешение которой определяется величиной градиентов магнитного поля, а разрешение по контрасту - различиями в значениях времен релаксации. ЯМР можно использовать также как аналитический метод, основываясь на том, что различные элементы и изотопы обладают различными резонансными частотами. Однако для успешного применения этого метода в химии и биохимии этой информации недостаточно. Только включение дополнительных физических взаимодействий, приводящих к расщеплению резонансных линий или к сдвигу соответствующих уровней энергии ядерного спина и соответствующих частот переходов, позволяет использовать ЯМР в качестве аналитического метода. В этом случае вместо одной резонансной линии для определенного изотопа получим в спектре несколько резонансных линий, положение которых в спектре связано со свойствами молекул. В дальнейшем обсудим основные типы указанных выше физических взаимодействий. [c.27]

Наличие локального поля приводит к расщеплению энергетических уровней и к размытию спектра поглощения при резонансе. Хотя напряженность локального поля невелика и составляет 5—10 Э при напряженности внешнего поля Яо 10000 Э, тем не менее ввиду очень большого числа взаимодействующих между собой протонов (а также изолированных групп протонов) локальное поле приводит к появлению спектра поглощения, имеющего сложную форму и конечную полуширину. Обычно эксперимент по наблюдению ядерного магнитного резонанса проводят таким образом, что частота электромагнитной волны V, распространяющейся в полимере, остается постоянной (и составляет несколько десятков МГц), а напряженность магнитного поля Яо плавно изменяется в сравнительно узких пределах, достаточных для того, чтобы выполнялось условие резонанса (6.3), В общем случае кривая резонансного поглощения может иметь сложную форму (рис. 49). Чаще всего регистрируется не сама кривая поглощения, а ее первая производная по напряженности магнитного поля (рис, 49). [c.207]

Недостатки этого детектора 1) для его работы требуется опорный ВЧ-сигнал, что сильно затрудняет борьбу с утечкой ВЧ-сигнала на резонансной частоте 2) он требует очень высокой стабильности магнитного поля. Обычно это значит, что необходимо пользоваться каким-либо из способов привязки магнитного поля к рабочей частоте импульсного спектрометра ЯМР, т. е. стабилизацией условий резонанса. Нечего и говорить, что это значительно усложняет постановку эксперимента. [c.71]

В рассмотренном ранее простом спектре этанола видно, что СН2- и СНз-группы соседствуют одна с другой. В более сложном спектре ЯМР, состоящем из большого числа линий, достаточно сложно сделать вывод о том, какие из взаимодействий вызывают наблюдаемое расщепление спектральных линий. В этом случае стремятся упростить спектр, применяя метод двойного резонанса или развязку. Если в процессе детектирования на систему взаимодействующих спинов подается еще одно РЧ поле, воздействующее селективно на резонансной частоте одного из ядерных спинов, например А, то мультиплетная структура резонансной линии, соответствующей спину ядра X, при условии, что расщепление этой линии обусловлено спин-спиновой связью между спинами А и X, исчезает. Для этанола (см. рис.2.2,с) развязка на частоте, соответствующей метиленовым протонам, приводит к исчезновению расщепления в метильной группе. На рис.2.5 приведена схема проведения этого эксперимента. Одновременно с возбуждающим импульсом (поле В у) дополнительно подается импульс второго РЧ поля В2, воздействующего на частоте Щ в течение сбора данных. Для эффективной развязки величина поля В2 должна удовлетворять условию у В2 > >2 Л/. Очевидно, что напряженность поля развязки должна превышать напряженность поля, создаваемого возбужденным спином. В гетероядерном случае при проведении этого эксперимента не возникает каких-либо дополнительных проблем, поскольку разность значений частот возбуждающего поля и поля развязки [c.63]

Этот анализ вызвал интересную полемику. Оказывается, что в условиях резонанса отсутствует различие между сечением рассеяния Og и сечением флуоресценции Термином флуоресценция обычно называют процесс, для которого время затухания находится в наносекундном (или более продолжительном) интервале при низких давлениях и уменьшается благодаря ударному тушению при давлениях, превышающих несколько мм рт. ст. С другой стороны, комбинационное рассеяние света обычно представляет собой почти мгновенный двухфотонный процесс, который не подвержен тушению (т. е. его интенсивность в расчете на молекулу не зависит от состава или давления газа по крайней мере вплоть до нескольких атмосфер). Видимо, уравнение (16) описывает рассеяние на частотах, больших по сравнению с полной шириной линии, однако его также можно применять для описания флуоресценции вблизи разрешенного перехода. При высоких давлениях влияние однородного и неоднородного уширения, а также тушения вносит путаницу. Теория и эксперименты только частично объяснили чувствительность сечений к давлению и характер их зависимости от времени [128, 137]. [c.363]

Двойной резонанс. Методика спектроскопии ЯМР, используемая для упрощения спин-спинового расщепления (т. е. понижения мультиплетности, обусловленной спин-спиновым взаимодействием). Она осуществляется путем облучения образца (радио) частотой, соответствующей резонансной частоте одного из ядер, вовлеченных в спин-спиновое взаимодействие в условиях обычного эксперимента Результат этого двоякий 1) исчезновение [c.577]

В то же время в периодической системе элементов имеется достаточное количество магнитных ядер, подходящих для экспериментов по ЯМР, н, таким образом, вещество как бы содержит различные датчики, позволяющие исследовать свойства составляющих его молекул и вещества как целого. В гл. X будут обсуждены некоторые из этих возможностей. Кроме того, в ЯМР всегда возможны разнообразные вариации экспериментальных условий, а физика спиновых систем остается и до сих пор столь же волнующей областью, какой она была в период становления спектроскопии ЯМР. Поэтому ядерный магнитный резонанс, несомненно, относится к числу наиболее универсальных спектроскопических методов. В настоящей главе читателю предстоит познакомиться с теми из специальных методик ЯМР, которые зарекомендовали себя как наиболее важные для химии. [c.300]

ПОЛНОСТЬЮ затухает к началу очередного импульса, что приводит к поперечной интерференции. Такая ситуация типична для многих экспериментов с большой частотой повторения импульсов, например при получении изображений методом чувствительной точки (см. разд. 10.2.1). В этих условиях динамическое равновесие зависит не только от Ti/T, но также от Ti/T и расстройки I2 от резонанса. [c.161]

Линейные зависимости фазы сигналов от смещения резонанса лля различных отклонений должны быть параллельны (произведение максимальной разности наклонов этих корреляций на максимальное смещение резонанса Aa Av < 0,175 рад), поскольку в противном случае при усреднении различных сигналов, полученных в условиях неоднородности импульсов и/или при изменении характеристики импульсов в пределах одного эксперимента, возможна неравномерная по смещению резонанса недооценка их интенсивности [c.67]

В. Обмен, лимитируемый длиной диффузионного пробега. При выводе уравнения, описывающего быстрый обмен, Циммерман и Бриттен [16] предположили, что каждая молекула воды обладает одинаковой вероятностью в отношении обмена между свободными и связанными центрами, так что измеряются единственные усредненные значения величин Т и Гг- Такое усреднение вероятности обмена возможно лишь в том случае, когда все молекулы воды имеют одинаковое окружение. Это условие нельзя выполнить для образцов с явной неоднородностью по распределению связанных центров, которая сохраняется во все время проведения эксперимента по ядерному магнитному резонансу. В этом случае наблюдаемый спад намагничиваемости может быть представлен в виде суммы всех спадов, описываемых релаксационными кривыми для каждого типа окружения. Эти [c.191]

В последние годы был опубликован ряд работ, посвященных изучению свободных радикалов, которые образуются в полиэтилене при облучении [85, 89, 287, 288, 324, 372, 397, 398]. Для решения этой задачи использовался метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) в сочетании с Оптическими и некоторыми другими методами. Было установлено, что в зависимости от условий проведения эксперимента в облученном полиэтилене можно обнаружить три вида радикалов. [c.71]

Рис. 4. Схематическое представление ЕАЕА (а) и АЕАЕ (б) спектра ЭПР РП в условиях формирования ХПЭ. й д, - суть индукции магнитного поля, при которых выполняется условие резонанса в эксперименте по ЭПР.

Промышленность выпускает ЯМР-спектрометры как с однокатушечными, так и с двухкатушечными схемами детектирования сигнала. Из наиболее важных узлов этих спектрометров отметим только систему захвата поля , которая с помощью дополнительной схемы детектирования позволяет поддерживать условия резонанса [уравнение (1.6)] с очень высокой точностью (1-10- — ЫО ), что обеспечивает высокую воспроизводимость спектров. Более подробно об этой системе см. в книге Бови (гл. 2) и в книге Беккера (гл. 3). Некоторые вопросы техники эксперимента будут рассмотрены в разд. 1.17. [c.19]

Наконец, еще одним средством облегчения анализа сложных спектров, которое начинает все шире использоваться появлением специальной аппаратуры, может служить метод двойного ядерного резонанса. Этот метод состоит в том, что на исследуемый образец одновременно накладывают два радиочастотных поля — одно поле с большой интенсивностью и с частотой, соответствующей резонансу одной группы ядер, и фугое поле со слабой интенсивностью и с частотой, равной частоте резонанса другой группы. В ходе эксперимента наблюдают резонанс группы, возбуждаемой слабым полем. В этих условиях мультиплетное расщепление линии этой группы, вызванное спин-спиновым взаимодействием ее ядер с ядрами группы, возбуждаемой сильным полем, почти полностью уничтожается и спектр упрощается. [c.141]

На рис. 3.1 показана блок-схема импульсного спектрометра, на котором можно проводить эксперименты почти любой степени сложности. Стабилизация магнитного поля в таком приборе осуществляется таким же образом, как в стационарном спектрометре ЯМР высокого разрешения. Поскольку требования к импульсному спектрометру сильно зависят от характера проводимого эксперимента, некоторые из показанных на рис. 3.1 блоков в простых экспери- ментах могут оказаться ненужными. Так, во многих экспериментах не нужны ни блок гетероядерного широкополосного подавления с шумовой модуляцией, ни схема стабилизации магнитного поля. В других экспериментах, например в эксперименте Карра — Перселла, отсутствие стабилизации условий резонанса может вести к большим ошибкам. В то же время многие из применяемых сейчас импульсных спектрометров представляют собой приставки к существующим ЯМР-спектрометрам высокого разрешения. Поэтому такой спектрометр автоматически оказывается снабженным блоками внешней и внутренней (или только внутренней) стабилизации. И хотя такие импульсные приставки обычно вполне приемлемы для экспериментов по фурье-спектроскопии ЯМР высокого разрешения, их мощность, как правило, недостаточна для экспериментов с полимерами и твердыми телами. [c.61]

ПОЛЯ Яо или частоты спектрометра. В некоторых случаях (см. ниже) это дает возможность производить накопление сигнала в отсутствие жесткой стабилизации условий резонанса, необходимой в экспериментах с фазовым детектором. К сожалению, диодный детектор обладает рядом недостатков. Широкая полоса пропускания дает низкое отношение сигнала к шуму. Характеристика диодного детектора нелинейна эффективность детектирования сигнала, превышающего 0,5 В, больше, чем сигналов меньше 0,5 В. Поэтому диодный детектор необходимо калибровать. Нечувствительность к фазе ВЧ-сигнала не позволяет применять его 1) в экспериментах с преобразованием Фурье, 2) во многих экспериментах с последовательностями КПМГ и 3) экспериментах с накоплением сигнала при 5/Ы < 1 [18]. [c.71]

Использование эффекта Мёссбауэра [1] может быть полезным для изучения химических структур. При возбуждении нижних уровней ядер (например, при р-рас-паде) некоторая доля -лучей, испускаемых в процессе перехода ядер в низшее состояние, будет вылетать без ядерной отдачи. Эти у-лучи сохраняют энергию, которая может быть поглощена в обратном процессе, что легко обнаруживается простыми экспериментами. Вследствие резонансного характера поглощения сечение захвата оказывается очень высоким. Для сохранения условия резонанса используется эффект Допплера. В наших опытах скорости образцов составляли несколько сантиметров в секунду. Использование эффекта Мёссбауэра для исследования химических объектов определяется тремя основными факторами. [c.370]

Обычный эксперимент в спектроскопии ЯМР предусматривает наложение одного радиочастотного поля В = os (2лг/ + 0) перпендикулярно статическому полю Bv-LB (однократный резонанс, см. гл. I 1). Однако большинство современных спектрометров ЯМР дают возмол ность работать в условиях двойного резонанса, когда дополнительно к полю регистрации В, накладывается второе возмущающее радиочастотное поле В,.,, причем такл<е В,,1В. Если наблюдают спектр ЯМР ядер А на частоте vi для системы взаимодействующих ядер [АХ], то частота возмущающег о поля vs выбирается в резонансной области ядер X, что обозначается следующим образом А — Л , например Н (ядра С наблюдаются, [c.49]

Если систему ядер, обладающих магнитными моментами, поместить во внешнее магнитное поле, то на них будет действовать сила, которая сориентирует их магнитные оси в направлении этого поля. В определенных условиях, характерных для данного ядра, магнитные моменты ядра будут резонансно поглощать энергию переменного. магнитного поля, частота изменения которого лежит в радиоднапазоне. Это поглощение приводит к возникновению ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Первые успешные эксперименты по ядерному магнитному резонансу были проведены в конце 1945 г. независимо двумя группами исследователей под руководством Перселла и Блоха. [c.727]

ИЛИ совсем не обмениваться. В тех случаях, когда атомы водорода участвуют в водородных связях или находятся в гидрофобных областях вне контакта с растворителем, их нормальная скорость Обмена снижается. Для определения скорости обмена дейтерированный белок растворяют в Н2О и через определенные интервалы времени измеряют плотность растворителя, которая зависит от относительного содержания дейтерия. Можно также использовать в подобных экспериментах радиоактивный тритий или определять скорость обмена по уменьшению интенсивности амидной полосы поглощения в инфракрасной области при 1550 м , которое наблюдается при растворении белка в D2O. Последний способ является наиболее удобным. Определение скорости изотопного обмена можно производить и по другим полосам поглощения в инфракрасной области, а также с помощью магнитного ядерного резонанса. В случае малых полипептидов для этой цели можно использовать спектры комбинационного рассеяния. Следует учесть, что эти методы приводят к правильному результату только в тех случаях, когда изотопное замещение не вызывает изменения конформации белка. Например, для нормальной рибонуклеазы температура перехода в воде при pH 4,3 равна 62°, а для дейтерированной, растворенной в D2O, она равна 66°. Таким образом, дейтерирование способствует сохранению спиральной конформации. Поэтому при анализе экспериментов по изотопному обмену, проводимых при 65°, необходимо учитывать изменение относительного содержания фракций белка, имеющих различную конформацию. Во избежание подобных осложнений следует проводить опыты в условиях, исключающих возможность конформационных переходов. [c.295]

В разд. 4.2 мы исходили из предположения, что в эксперименте участвует только один сигнал, т. е. все ядра имеют одинаковую ларморову частоту, ту же, что и радиочастотное поле, попадающее таким образом точно в резонанс. В реальной спектроскопии такого не бывает ее предмет состоит как раз в измерении различий резонансных частот ядер образца. Для того чтобы на одном рисунке во вращающейся системе координат одновременио изобразить несколько частот, в большей части книги мы будем поступать весьма свободно, выбирая такую частоту вращения, чтобы картина была наиболее простой. При этом иам придется игнорировать все последствия нендеальиости условий поведения эксперимента. Однако, перед тем как войти в этот мир фантазий о бесконечно сильном и однородном поле В , о бесконечно больших (в масштабах импульсных последовательностей) временах релаксации, мы постараемся коротко описать ситуацию нарушения резонансных условий каким-либо не очень сложным способом. Если этот вопрос вас не интересует, то пропустите разд. 4.3.2 это не должно причинить серьезного ущерба вашим знаниям. Но разд. 4.3.3 и 4.3.4 следует обязательно уделить внимание, поскольку в них будут приниматься некоторые используемые в дальнейшем условия. [c.106]

Как и в случае спектра монорезонанса, частоты и интенсивности переходов в данном случае следует определять с помощью уравнения (IX. 1) и базисных функций соответствующих спиновых систем. Не вдаваясь здесь в детали расчета, приведем только наиболее важные результаты для системы АХ. Если частота У2 второго ВЧ-поля равна ларморовой частоте ядра А и выполняется условие (7/2л) Вг > 2/лх, то резонанс ядра X наблюдается как синглет. Рис. IX. 4 иллюстрирует экспериментальное подтверждение этого для экспериментов по двойному резонансу в системе АХ метиленовых про- [c.305]

Вообще изменение интенсивности индивидуальных линий в спиновой системе, которое наблюдается в экспериментах по двойному резонансу, называют обобщенным эффектом Оверхаузера. В данном случае второе очень слабое поле Вг возмущает только населенности тех энергетических уровней, которые связаны с облучаемой линией. Для проявления этого эффекта должно выполняться условие у В Т Т2 1. Обоби енный эффект Оверхаузера нашел широкое и успешное применение в ИНДОР-спектроскопии. [c.323]

Практически все современные спектрометры ЯМР располагают возможностью проведения экспериментов по двойному ядерному магнитному резонансу. Этим термином объединяют ра-зличные эксперименты, связанные с облучением спиновой снстемы однов- ременно двумя ВЧ-полями. Одно из этих полей, имеющее частоту V) и амплитуду Я] (гл. 1, 3), называется полем регистрации, поскольку частота V) лежит в диапазоне частот резонанса ядер с гиромагнитным отношением 1 (V) =- ]Яо). Второе ВЧ-поле имеет частоту У2 и амплитуду Нг. Оказывается, что прн некоторых условиях спектр, наблюдаемый на частоте VI, зависит от частоты V2 и амплитуды Нг. Одно из условий. состоит в том, чтобы частота второго поля находилась в резонансной области других ядер с гиромагнитным отношением 2(v2=2Я0). В том случае, если двойной резонанс называют гомоядерным.Так, возможен двойной резонанс типа ЧТ— Н ( протоны наблюдаются, протоны облучаются ). В том случае, если 1 2, говорят о гетероядер- [c.126]

Как уже указывалось, отсутствие Спин-спииовых расщеплений в спектрах ЯМР С— Н и искажения интенсивностей из-за ЯЭО существенно осложняют расшифровку спектров. Еще одно ограничение связано с низким эффективным разрешением обзорных спектров. Поэтому для расшифровки спектров ЯМР С, как правило, приходится использовать дополнительные методы. Различают методы анализа, основанные на варьировании условий импульсного эксперимента (ширина импульса, длительность задержки, ширина спектра и т. д.), условий обработки сигнала ССИ и преобразованного спектра, условий проведения протонного облучения (двойной резонанс) и типа импульсной последовательности. Выделяют также методики, связанные с варьированием образца (среды и изотопного состава вещества). [c.215]

Изменим условия эксперимента, сдвинув несущую частоту импульса Уо в область более низких частот по сравнению с частотой резонанса ядер VI (см. рис, 5.39, в, г). В результате воздействия ВЧ-импульса вектор М вновь отклонится к оси у, так как в широкой полосе возбуждения присутствует и частота VI. Во вращающейся системе координат отдельные вектора намагниченности начнут вращаться вокруг оси /, поскольку частоты и VI теперь не совпадают. Одновременно будет происходить рассыпание векторов в веер, как в предыдущем случае. Фиксируя суммарную намагниченность вдоль оси у, мы получим экспоненциально затухающую синусоиду с периодом 1/(У1—Уд). Она содержит информацию как о частоте VI (т.е. фактически о химическом сдвиге), так и о форме линии. Для многоспиновых систем спад индуцированного сигнала (СИС) выглядит как сложная интерферограмма многих спадающих по экспонентам синусоидальных колебаний. СИС содержит всю информацию о химических сдвигах, расщеплении сигналов и их интенсивности, т.е. является одной из форм ЯМР-спектра-спектра во времен- [c.325]

При обычных условиях проведения эксперимента мы имеем дело со стационарным состоянием, при котором величины и, v п Aiz постоянны во вращающейся системе координат. Прохождение резонанса осуществляеися путем достаточно медленного изменения со (или Яо), чтобы величины и, v и М уйпевали достигнуть стационарных значений. В этих так называемых условиях медленного прохождения справедливы следующие уравнения [c.32]

Действительно ли все так называемые константы постоянны в данной системе В ряде методов используют факторы интенсивности, например молярные коэффициенты погащения в спектрофотометрических методах или химические сдвиги в спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Эти константы должны быть действительно постоянны во всех условиях эксперимента и не должны зависеть от изменения концентрации одного или более реагирующих веществ. Данный вопрос обсуждается более подробно применительно к спектроскопии ЯМР и газовой хроматографии (см. разд. 9.2 и 9.3 соответственно). [c.107]

Мы узнали о существовании жидких кристаллов сравнительно давно — восемьдесят лет тому назад,— однако многие эксперименты, которые можно было сделать тридцать лет назад, проведены только сейчас. Важность их потенциальных приложений к термографии и электрооптическим дисплеям была понята лишь десять лет назад в основном благодаря работам Фергасона и Хейльмейера, однако само по себе отсутствие приложений в прежнее время не объясняет такого отставания работ по жидким кристаллам. Более существенно то, что исследование жидких кристаллов является довольно сложным, поскольку оно включает несколько научных дисциплин химию, оптику, механику и специализированные методы, такие, как ядерный магнитный резонанс, а также, в некотором смысле, требует пространственного воображения, чтобы представлять себе сложные конфигурации молекул. Полутеоретик, подобный мне, всему этому по очень обучен, и по этой причине книга весьма неполна. Некоторые аспекты (и в частности, химические) сведены к жесткому минимуму. С другой стороны, что теоретик может и должен систематически делать,— это проводить сравнение с другими областями. В данном контексте часто оказывается полезным и будет проводиться сравнение с магнитными системами. Весьма поучительно также сравнение так называемых смектических фаз со сверхтекучим гелием П и сверхпроводниками. Это, однако, требует некоторого знакомства с физикой низких температур, что не хотелось бы вводить в качестве обязательного условия, и поэтому ссылки на сверхтекучие жидкости сделаны короткими. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология