Температурные переходы полиэтилентерефталата

Томпсон и Вудс [2400] исследовали температуры переходов в полиэтилентерефталате в зависимости от степени кристалличности и степени ориентации. Температуры переходов были найдены путем определения температурной зависимости динамического модуля и фактора потерь в области частот 10" до 10 гц и при 10 кгц. Установлено наличие двух температурных переходов— при—80°и <20°. При кристаллизации аморфного полимера уменьшается падение модуля потерь в области перехода, и он смещается в сторону высоких температур. Ориентация расширяет область перехода, смещая положение максимума. Авторы полагают, что наибольшее изменение температур перехода обусловлено кристаллизацией полимера, а не его ориентацией. Энергии активации этого процесса уменьшаются при переходе от аморфного неориентированного полимера к кристаллическому ориентированному от 182 до 97 ккалЫоль. [c.121]

Наконец, наиболее интересным оказывается сочетание температурных точек, приведенное на рис. 1.3, е. В этом случае переход Т р лежит ниже Г, области эксплуатации Т — Т" отвечает механическое поведение полимера, характеризуемое явлением вынужденной эластичности лежит выше Г", а не превышает р, что позволяет перерабатывать полимер в волокно наиболее экономичным способом, т. е. через расплав. Приближением к этому идеальному случаю являются такие полимеры, как полиэтилентерефталат и алифатические полиамиды (капрон и найлон 6,6). Характеристики этих полимеров таковы для полиэтилентере-фталата — точка вторичного температурного перехода около —50, Тс 100 и Гпл 260° С для поликапроамида — точки вторичных переходов при —130 и —50° С, Гс 50 и 220° С. Температуры плавления этих полимеров близки к температурам термического распада, и поэтому нагревание расплава с целью понижения его вязкости возможно только до температур, ненамного превышающих что ограничивает [c.25]

Температура стеклования полиэтилентерефталата составляет 69° С. Этот температурный переход для закристаллизованного полимера повышается до 81° С, при температуре —60° С полимер становится хрупким. [c.60]

Стир исследовал температуропроводность ряда полимеров в различных температурных интервалах, включая область низких температур На кривой температурной зависимости политетрафторэтилена в области перехода при 20° С обнаружен разрыв, а в области перехода при 30° С — минимум. Такое же изменение температуропроводности политетрафторэтилена наблюдалось и несколько раньше Из работы следует, что в области пониженных температур (начиная с —120° С) уменьшение температуропроводности температурой для полиэтилентерефталата, политетрафторэтилена и полипропилена происходит значительно быстрее, Чем по линейному закону, и лишь затем начинает изменяться линейно. [c.202]

Изложенные выше наблюдения и их интерпретация расширили возможности обнаружения фазового перехода в полиэтилентерефталате. Кроме термодинамических, рентгеноструктурных и термомеханических методов (см. 18) представляется возможным установить кристаллизацию полимера и определить глубину протекания этого процесса с помощью инфракрасных спектров поглощения. Именно с помощью этого метода удалось изучить процессы кристаллизации полиэтилентерефталата в широком диапазоне температур выще точки стеклования и установить температурный оптимум протекания данного процесса, соответствующий 190° [38]. [c.535]

Как видно из кривых на рис. 10.1, области температурных переходов полиэфира кодел и полиэтилентерефталата очень близки [3]. Для кодела 7-переход отмечается примерно на 10 °С выше на такую же величину выше и р-нереход, соответствующий расстекловыванию аморфного полимера. а-Переход, обусловленный началом кристаллизации, лежит в тех же границах, что и у полиэтилентерефталата. Кристалличность кодела ниже, чем кристалличность полиэтилентерефталата. [c.264]

Кьюминс и Ротеман при изучении газопроницаемости сополимера винилхлорида с винилацетатом наблюдали два перехода один при 30 °С (двил<ение ацетатных групп), второй при 77°С (движение сегментов основной цепи). Для полимеров, содерл<ащих водсфод-иые связи (диффузия н-бутанола в найлон),зависимость IgD—l/r в области перехода вырал<ается четырьмя линейными отрезками Характер теплового разрушения структур, образованных водородными связями, довольно сложен и зависит от ряда факторов Большим числом переходов характеризуется такл<е зависимость IgD—1/Г для системы азот — полиэтилентерефталат . Переход полимера из высокоэластического в стеклообразное состояние характеризуется значительным изменением параметров Do и д, входящих в уравнение температурной зависимости диффузии (6.14). При температурах ниже Гс значение Ец уменьшается на 10— 15 ккал/моль, а предэкспоненциальный множитель Do уменьшается на 10—15 порядков. [c.119]

На рис. 8.10 показана температурная зависимость логарифмического декремента затухания, охватывающая области трех релаксационных переходов для образцов ПТФЭ с различной степенью кристалличности. Интенсивность релаксационного процесса при самой низкой температуре заметно уменьшается с ростом степени кристалличности, и в соответствии с двухфазной моделью этот процесс может быть идентифицирован как переход в аморфных областях полимера. С другой стороны, интенсивность Р-релакса-ционного процесса растет с увеличением степени кристалличности, и поэтому его связывают с кристаллическими областями. Результаты анализа а-релаксации в некоторой степени зависят от метода выделения пиков потерь и определения интенсивности релаксационного процесса. Однако, по общему мнению (см. сс. [5], гл. П), этот релаксационный процесс следует относить к аморфным областям, так как высота максимума уменьшается с ростом степени кристалличности. Влияние кристалличности на область р-релак-сации в полиэтилентерефталате незначительно, и, поскольку этот процесс состоит из нескольких отдельных релаксационных про- [c.163]

Теплоемкость в расчете на 1 моль повторяющегося звена приведена на рис. П1.23. Этот рисунок не так выразителен, как рисунок для предыдущих сополимеров. Это объясняется тем, что от образца к образцу изменялся не только состав, но и кристалличность и, возможно, распределение кристаллитов по размерам. С повышением содержания себацината температура стеклования смещается в область более низких температур. Сам полиэтиленсебацинат имеет температуру стеклования ниже 200 К. Температуры плавления для четырех полимеров, определенные по температуре окончания плавления, составляют 540, 515, 500 и 350 К в порядке уменьшения содержания этилентерефталата. Как следует из данных рис. П1.23, в области температур между температурами стеклования и плавления теплоемкость сополимеров в пределах экспериментальной ошибки аддитивна. Поскольку в этой температурной области может происходить изменение распределения кристалла по размерам, ошибка в значении теплоемкости может составлять 10%. Кривые, представленные на рис. П1.23, относятся к отожженным образцам, для которых значение теплоемкости сразу же после перехода в вы-сокоэластнческое состояние было экстраполировано к температуре плавления, чтобы в наибольшей степени исключить влияние плавления. Для расчетов использовали экспериментальные значения теплоемкости для аморфного полиэтиленсебацината совместно со значением теплоемкости полностью кристаллического полиэтилентерефталата, экстраполированным в область ниже температуры стеклования, и значением теплоемкости полностью аморфного полиэтилентерефталата, [c.221]

На область перехода материала из стеклообразного состояния в высокоэластическое приходится максимум на кривой температурной зависимости механических потерь [33, с. 109]. Максимальные потери энергии наблюдаются, как известно, при температуре, при которой время релаксации совпадает со временем действия силы. Так как в полимерах могут осуществляться различные виды релаксационных процессов, то наряду с главным максимумом потерь могут появляться другие пики. На рис. 2.13 приведена температурная зависимость угла механических потерь в ПММА. Главный максимум потерь отвечает температуре около 100°С. Он обусловлен затратой энергии на перемещение сегментов основной цепи ПММА и соответствует а-переходу. Ниже 100 °С движение сегментов практически прекращается, и механические потери очень малы. Поскольку в застеклованном ПММА сохраняются вращение эфирных боковых групп и другие виды теплового движения, то при 20 °С, когда время, необходимое для вращения эфирных групп, становится соизмеримым со временем действия внешней силы, на кривой 6 — f(T) появляется второй максимум, соответствующий -переходу. В ПММА существует также у-переход, обусловленный движением СНз-радикалов в эфирных группах. Другие полимеры также обнаруживают релаксационные переходы в стеклообразном состоянии. Например, полиэтилентерефталат имеет а-переход при температуре, близкой к 80 °С, а -nepe-ход —около 40 °С. Благодаря релаксационным переходам снижается хрупкость стеклообразного полимера, поэтому знание условий, при которых осуществляются такие переходы, имеет существенное практическое значение. [c.81]