Молекулярный вес на единицу длины цепи

Обратная зависимость имеет место для температур стеклования полимеров, которые возрастают приблизительно пропорционально увеличению энергии межмолекулярных связей на единицу длины цепи, хотя простой зависимости между температурами стеклования Тс и молекулярной структурой, по-видимому, не существует ройер установил, что Тс может служить мерой интенсивности межмолекулярных взаимодействий, так как между этими силами (определяемыми по величине энергии когезии) и Тс существует приблизительно линейная зависимость. [c.77]

Температура плавления полиэфира, как и других полимеров, может рассматриваться как мера тенденции полимера к кристаллизации и, следовательно, как мера устойчивости кристаллической структуры. Следовательно, при этой температуре силы внутреннего сцепления молекул находятся в равновесии с тепловым движением, поэтому температура плавления тем выше, чем больше внутреннее сцепление молекул. Молекулярное взаимодействие определяется величиной когезионных сил структурных групп макромолекул, т.е. зависит от наличия полярных групп в молекуле полимера, от их концентрации на единицу длины цепи и от общего их количества в макромолекуле. Межцепное взаимодействие зависит также от степени симметрии молекул, которая определяет возможность плотной упаковки цепей [711. Банн [72] указывает также, что [c.261]

Рассматривать длину цепи как непрерывно изменяющуюся переменную, а диаграмму распределения по молекулярным весам изображать в виде непрерывной кривой можно в тех случаях, когда охватывается очень широкий диапазон молекулярных весов. Длину цепи или молекулярный вес всегда откладывают по оси абсцисс, а функции распределения—по оси ординат. Эта функция дает или интегральное или дифференциальное количество полимера, выраженное в весовых единицах или числом молекул. [c.198]

Контраст между очень быстрым первоначальным падением молекулярного веса и очень медленным уменьшением его после достижения величины, равной 100 ООО, наблюдаемый при пиролизе полимера Ад. ф (мол. вес 2 ООО ООО), можно объяснить тем, что длинные цепи термически менее стабильны, чем короткие. Таким образом, в длинных цепях происходит больше актов термического расщепления на единицу длины цепи в единицу времени, чем в коротких. [c.68]

Значение кажущегося молекулярного веса представляет собой не что иное, как молекулярный вес отрезка цепи (сегмента), являющегося в растворе кинетической единицей. Понятно, что сегмент достаточно длинных молекул не должен зависеть от молекулярного веса и что значения кажущегося молекулярного веса всегда меньше значений истинного молекулярного веса. Однако чем более разбавлены растворы, взятые для определения, тем ближе значения кажущегося молекулярного веса к значениям истинного. В пределе, при бесконечном разбавлении раствора, кажущийся молекулярный вес может стать равным истинному, так как в таком растворе кинетической единицей является уже вся макромолекула в целом. Этим можно воспользоваться для нахождения истинного молекулярного веса. [c.453]

Существование такого мономолекулярного слоя, обладающего плотнейшей упаковкой ( молекулярного частокола ), хорошо согласуется с фактом постоянства Гоо для всех членов ряда. Действительно, только при вертикальной ориентации изменение длины цепи не изменяет площади, занятой молекулой в поверхностном слое, и, следовательно, не изменяет числа молекул, приходящихся на единицу площади, пропорционального Гоо. Представления Ленгмюра о структуре поверхностных слоев были в дальнейшем подтверждены рентгенографически. [c.88]

При нагревании этилена под давлением с кислородом образуется соединение с большим молекулярным весом (около 20 ООО), которое по существу является алканом с очень длинной цепью. Это соединение состоит из многих единиц этилена и поэтому называется полиэтиленом (поли = много). Он известен большинству из нас как материал, из которого делают пленку для упаковки. [c.252]

Вследствие их равноценности связи между мономерными остатками разрываются с одинаковой легкостью у длинных и коротких цепей (если только молекулярная масса полимера не слишком мала—см. с, 625) поэтому общее число разрывов не зависит от того, сколько молекул находится в определенной навеске реакционной массы. Однако чем длиннее молекулы, тем меньше их в единице массы и тем больше в среднем будет количество разрывов, приходящихся на одну макромолекулу, поэтому вероятность расщепления длинных цепей выше, чем коротких. [c.60]

Это нейтральное вещество, уже не обладающее пи гидроксильной, ни карбоксильной группами и, следовательно, неспособное к дальнейшей этерификации. В любом из двух первых случаев этерификация приведет к образованию соединения высшего молекулярного веса, всегда обладающего на концах молекулы реактивными группами, гидроксильной и карбоксильной, что опять-таки дает возможность дальнейшей этерификации и дальнейшего возрастания длины цепи и молекулярного веса . Основной единице цепи является [c.151]

Элементарная ячейка так называемых молекулярных кристаллов, состоящих из целых молекул, связанных между собой дальнодействующими силами, может содержать одну или несколько молекул, а также часть молекулы. В случае кристаллических полимеров с длинной цепью элементарная ячейка содержит не целые молекулы, а определенное число мономерных, звеньев. Число повторяющихся структурных единиц (молекул или мономерных звеньев), а также объем элементарной ячейки можно определить по рентгенографическим данным. Комбинируя их с результатами экспериментального определения плотности, можно вычислить молекулярный вес (или вес мономерного звена) по следующему уравнению [c.79]

Согласно теории, критическое значение равно единице. Вблизи этого критического значения происходит переход из статистической конформации в спиральную. Резкость перехода зависит от величины о и от длины цепи. Для низких молеку- лярных весов для 0 получается более сложное выражение, из которого вытекает, что цепи представляют собой либо статистические клубки, либо содержат лишь один ненарушенный спиральный участок. Когда длина цепи достигает порядка нескольких сотен амидных остатков, переход становится крайне резким и практически перестает зависеть от молекулярного веса. Если а=1 (полное отсутствие кооперативности), взаимодействия состояний последовательных звеньев не происходит, и концентрация связанных водородными связями мономерных звеньев лишь монотонно возрастает с увеличением 5. [c.65]

В ЭТОМ спектре можно отметить еще две характерные черты, общие для спектров алифатических альдегидов это — потеря молекулярным ионом 18 массовых единиц (т/е 82), соответствующая отщеплению воды, и потеря 28 массовых единиц (т/е 72). Последний фрагмент, как было показано с помощью спектров альдегидов, меченных О , образуется в результате отщепления этилена. Потеря этилена происходит в результате р-, Y, б- и т. д. разрывов, сопровождающихся переносом водородного атома. Очевидно, что с увеличением длины углеродной цепи резко уменьшается влияние карбонильной группы на такие разрывы связей. Действительно, с увеличением молекулярного веса альдегидов с прямой цепью пики фрагментов углеводородной части молекулы становятся превалирующими в спектре. Подобная закономерность наблюдается также в спектрах алифатических спиртов с длинной цепью (см. разд. 2-1). В этом случае происходит распад углеводородной части с последовательной потерей 28 массовых единиц. [c.21]

Одной из наиболее важных в промышленном отношении реакций алкенов является их превращение в соединения более высокого молекулярного веса (полимеры). Молекула полимера представляет собой длинную цепь с повторяющимися одинаковыми структурными единицами. Полимеризация пропилена дает полипропилен, где повторяющейся единицей является СНз [c.183]

На рис. 7.9 показана зависимость от молекулярной массы для расплавов изотактического полипропилена. Для расплавов полимеров с высокой молекулярной массой и длинными цепями, имеющими ветвления, значение т растет даже быстрее, чем молекулярная масса [22]. В полистироле, который имеет структурные единицы большой молекулярной массы и более короткие цепи, подобной зависимости не наблюдалось [23]. [c.133]

Для характеристики мел< молекулярного взаимодействия различных полимеров могут слулсить величины энергии притяжения, рассчитанные на единицу длины цепи полимера. В табл. 8 приве- [c.116]

Полиформальдегид представляет собой твердый пластик с высокой температурой плавления. По физическим свойствам он напоминает полиэтилен, хотя и отличается от последнего своей химической природой. Полиформальдегид имеет более высокую температуру плавления, и это свойство, вероятно, объясняется более плотной упаковкой в кристаллическом состоянии. В табл. 18 сопоставляются физические свойства полиэтилена, полиформальдегида и политетрафторэтилена [46]. По предположениям Линтона и Гудмана [46], высокая плотность полиоксиметилена связана главным образом с более плотной упаковкой вдоль оси цепи благодаря присутствию связей С—О, более коротких, чем связи С—С. Показано [46], что при наличии в соединениях аце-тальных связей вместо метиленовых число повторяющихся звеньев, приходящихся на единицу длины цепи в кристаллической решетке, увеличивается на 32% количество цепей, проходящих через единицу площади, лежащей в плоскости, перпендикулярной оси цепей, увеличивается на 7% молекулярный вес мономерного звена возрастает на 7%. Более плотная упаковка полиоксиметилена по сравнению с полиэтиленом, по-видимому, обусловливается более высоким значением энергии когезии атома кислорода и большей гибкостью цепей. Из-за отсутствия взаимного отталкивания атомов водорода ацетальная связь полиоксиметилена более подвижна, чем парафиновая связь полиэтилена. По оценке Олсопа и сотрудников [47], плотность энергии когезии для полиоксиметилена составляет около 124/шл/сж . Известно, что соответствующая величина длй полиэтилена приблизительно равна 64 кал1см [48]. Возможно, что более высокая температура плавления полиоксиметилена объясняется разницей в значениях плотности энергии когезии . [c.43]

Но даже пренебрегая этими различиями, можно заключить, что простой зависимости, связывающей молекулярную структуру и температуру перехода, повидимому, не существует. Температура перехода увеличивается примерно пропорционально с увеличением константы межмолекулярных сил на единицу длины цепи [13], но из этого правила есть много исключений. Большие боковые группы, как, например, в полистироле или поливинилкарбазоле, и полярные группы, как в поливи-нилхиориде, приводят к высоким Однако поливинил-иденхлорид при наличии двух атомов хлора имеет низкую —17°С. Бэкер [5] приписывает такое значение Т большей симметрии группы С — СЬ по сравнению с С — С1. Как будет видно ниже (стр. 45), температура перехода увеличивается в ряду — полибутадиен, полиизопрен, полидиметилбутадиен и затем опять падает для полиизобутилена, повидимому, вследствие большой симметрии структуры последнего. Иенкель [49] построил молекулярную модель, которая показывает, что легкость вращения около связи углерод-углерод является важ-ным фактором при определении [c.12]

Стэйвли [42] измерил среднюю длину цепи радикальной реакции с помощью окиси азота. Найденные им величины меняются от 20,6 при давлении 50 мм рт. ст. до 6,4 при давлении 500 мм рт. ст. при температуре 620° С. Это не может быть истинной длиной цепи, так как эти данные совершенно несовместимы с приведенными выше величинами констант скорости. Действительная длина цепи, измеренная по относительным скоростям реакций развития и обрыва цепи, должна составлять песколько тысяч единиц. Если ингибированная реакция является молекулярной, то эти результаты могут быть объяснены допущением, что непосредственная молекулярная перегруппировка в этилен и водорода должна происходить значительно чаще, чем расщепление молекулы этана на два метил-радикала. [c.26]

Органические соединения крайне многочисленны — в настоящее время известно более пяти миллионов органических соединений. Это объясняется способностью атомов углерода соединяться друг с другом с образованием прочных и длинных цепей, а также циклов. Кроме того, атомы углерода способны присоединять к себе атомы других элементов — водорода, галогенов, халькогенов, пниктогенов, бора, кремния, металлов, причем многовалентные атомы — кислорода, азота, серы — иногда вступают в состав цепей и циклов. Органические соединения, молекулы которых содержат до пятидесяти атомов углерода, считаются низкомолекулярными — молекулярная масса их не превышает тысячи единиц. Высокомолекулярными считаются соединения, молекулы которых включают сотни или даже тысячи углеродных атомов — их молекулярная масса может измеряться тысячами и даже миллионами единиц. [c.71]

Как и в большинстве гомологических рядов, в ряду алифатических альдегидов наблюдается быстрое уменьшение интенсивности исходного молекулярного иона с увеличением длины цепи алкильной группы. У высших членов ряда в масс-спектре отсутствует исходный молекулярный ион (например, в масс-спектре ундеканаль-дегида), но зато присутствует ион, масса которого равна массе исходного молекулярного иона плюс единица. Это объясняется отрицательным характером функциональной группы. [c.29]

Гликопротеины отличаются от протеогликанов, как видно уже из их названий, числом углеводных звеньев на единицу длины (или молекулярной массы) основной белковой цепи в гликопротеинах преобладает белок, а в протеогликанах — углеводы. Термин углевод-белковый комплекс применяется для молекул, которые содержат белок и углеводы, связанные нековалентными (обычно ионными) связями. О номенклатуре гликозаминогликанов и гликопротринпв см. [7]. [c.216]

Каковы могут быть химические, молекулярные основы безгра-Еичного разнообразия живых систем Они определяются макро-молекулярным строением генов и организмов. Полимерные цепи, макромолекулы не подчиняются основному закону химии — закону постоянства состава.. Представим себе сополимер, построенный из двух сортов мономерных единиц. Если число звеньев макро-молекулярной цепи равно 100 (это совсем не длинная цепь), то "ЧИСЛО различных цепей, содержащих два типа звеньев, равно 10 . Таким образом, в данном макроскопическом образце сополимера может не быть двух одинаковых макромолекул. [c.15]

Причем к1Н=т1М=р1Р, где т—молекулярная масса отрезка цепи длиной к, а р—соответствующая ему степень полимеризации. А1олекулярная масса и степень полимеризации связаны соотношением М=гп1Р, где —молекулярная масса звена или мономерной единицы (для капрона т1=113). [c.152]

ЧТО общая скорость исчезновения мономера равна скорости его вхождения в полимерные цепи только в результате актов роста и что его расход в результате участия в реакциях инициирования и передачи цепи ничтожен. Более строгим является подтверждение этого допущения непосредственно в том виде, в каком оно сформулировано выше, а не обоснование его большими значениями длины кинетической цепи (среднее количество молекул мономера, исчезающих при полимеризации, на каждый радикальный конец, образовавшийся на стадии инициирования) или длины молекулярной цепи (среднее количество мономерных звеньев на полимерную молекулу). Можно представить гипотетический случай, когда одна из этих величин достаточно велика, несмотря на то, что полная скорость реакции значительно больше, чем скорость только реакции роста. Например, если инициирование происходит в результате образования бирадикалов из пар молекул мономера [уравнение (1.У1)], а обрыв при соединении радикалов друг с другом происходит очень легко, то молекулы с большой длиной цепи могут образовываться даже в том случае, если реакция роста не протекает вовсе (и длина кинетической цепи будет равна единице) далее, если передача через мономер происходит очень легко, а реакция обрыва имеет. низкую скорость, то длина кинетической цепи будет велика, но исчезновение заметного количества мономера будет связано с протеканием реакции передачи цепи (и молекулярная цепь будет иметь небольшую длину). Справедливость допупдения о том, что скорость исчезновения мономера равна скорости реакции роста, подтверждается двумя фактами во-первых, это допущение приводит к уравнениям, хорошо согласующимся с экспериментальными данными, и, во-вторых, как может быть показано, длина и кинетической, и молекулярной цепи обычно достаточно велика, и рассмотренные выше случай лишь очень редко соответствуют какой-либо реальной полимеризационной системе. [c.23]

Сложные эфиры жирных кислот с длинными цепями обладают масс-спектрами, сходными со спектрами самих кислот. Масс-спектры стеариновой кислоты и метилового эфира этой кислоты приведены на рис. 149. В приведенных масс-спектрах шкалы масс сдвинуты одна относительно другой на 14 массовых единиц, что приводит к совпадению пиков молекулярных ионов. Можно видеть, что пик молекулярных ионов жирных кислот наблюдается также в спектре сложных эфиров. Большинство интенсивных пиков в спектре сложного эфира соответствуют ионам с формулой ](СН2)пСООСНз], что затрудняет раздельное определение этих пиков (в случае наличия изобарного ряда), и пиков, отвечающих ионам [(СН2)п+1С00Н], образованным одноосновной кислотой. [c.389]

Однако в полимерах Ет, принимает значение, не зависящее от молекулярного веса. Это означает, что в длинных цепях единица, участвующая в потоке, оказывается существшно меньше своей молекулы, Вероятно, вязкое течение в полимерах осуществляется путем последовательных прыжков каждого из сегментов до тех пор, пока не переместится вся цепочка. [c.265]

Вязкость расплава полимера т) зависит от его молекулярной массы М, определяющей число элементарных единиц течения — сегментов. Бики показал [5], что с ростом длины цепи прямая пропорциональность между Л4 и т] нарушается при возникновении флуктуационной сетки. Вязкость полимеров с развитой флуктуа-ционной сеткой (большим числом переплетений макромолекул) увеличивается [2] [c.81]

Смотреть страницы где упоминается термин Молекулярный вес на единицу длины цепи: [c.405] [c.153] [c.405] [c.127] [c.19] [c.136] [c.80] [c.411] [c.105] [c.77] [c.204] [c.358] [c.234] [c.32] [c.49] [c.177] [c.248] [c.459] [c.82] [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология