Нарушение правила Гунда и динамическая спиновая поляризация

Нарушение правила Гунда и динамическая спиновая поляризация [c.217]

Подводя итог, можно сказать, что нарушения правила Гунда являются результатом динамической спиновой поляризации, эффекта мгновенной электронной корреляции, при которой электроны внутренних орбиталей коррелируют свои спины со спинами неспаренных электронов. В этом состоит эффект межорбитальной корреляции [17], понижающей полную энергию кулоновского отталкивания синглетных состояний. [c.218]

Кольмар и Штаммлер [15] объясняли это нарушение правила Гунда эффектом динамической спиновой поляризации. Этот эффект иллюстрируется на рис. 7.5. Существенно, что молекула стремится к образованию мгновенной локальной (тг,ст)-триплетной конфигурации на каждом атоме углерода, как и при статической поляризации. Это автоматически приводит к синглетному взаимодействию между бирадикальными электронами в ортогональных ртг-орбиталях. Триплетный бирадикал не может принимать одновременно двух локальных триплетных конфигураций. Полная поляризация в синглетном состоянии называется динамической. Действительно, в противоположность статическому случаю здесь нет обшей спиновой плотности локальная триплетная [c.217]

Справочник химика 21