Динамический эффект Яна-Теллера

И. Б. Берсукер [27, 28] показал, что для понимания подобных явлений требуется более детальное и глубокое рассмотрение. Здесь нам хотелось бы отразить по крайней мере смысл этих идей. В системах, не находящихся под внешним воздействием, ян-теллеровские искажения динамичны по своей природе. Это означает, что в таких системах существуют много искаженных структур, находящихся в минимумах энергии. Обнаружим ли в эксперименте такой динамический эффект Яна-Теллера, зависит от соотношения шкалы времени того физического метода, который используется для изучения, и среднего времени жизни искаженной конфигурации. Если время измерения больше среднего времени жизни искаженной конфигурации, то будет зарегистрирована только усредненная структура, соответствующая неискаженной высокосимметричной конфигурации. Характеристические времена используемых физических методов сильно различаются, поэтому структура может выглядеть искаженной в одном методе исследования и неискаженной в другом. [c.307]

То, что наблюдаемые линии спектра ЭПР имеют небольшую полуширину (ДЯ 2-10 Т по точкам перегиба) и с ростом тем-лературы сильно уширяются (при Г>150 К спектр фактически не наблюдаем), свидетельствует о сильной температурной зависимости частоты переориентации Яна—Теллера. Возможны два типа переориентации инверсия и смещение вдоль любого из шести направлений, соответствующих трем ребрам куба (зеркально-поворотные оси четвертого порядка в правильном тетраэдре). Можно предположить, что тетраэдр, окружающий атом никеля, несколько искажен вследствие смещения одного или двух атомов углерода, а динамический эффект Яна—Теллера, который также, несомненно, имеет место, ведет к дополнительным искажениям (переориентации). Следует обратить внимание на различные интенсивности и полуширины линий ЭПР квартетной структуры, что связано с тем, что некоторые виды переориентации не изменяют -фактор, и линии будут уширяться с различными скоростями при переходе от низких температур к более высоким. [c.427]

Динамический эффект Яна — Теллера азотных центров в природных и синтетических алмазах [233] проявляется в исчезновении анизотропной константы СТВ Ь при повышении температуры. Зависимость частоты V реориентации смещения Яна — Теллера от температуры имеет вид [c.127]

Температурная модификация спектра ЭПР, обусловленная динамическим эффектом Яна — Теллера, при наблюдении в диапазоне Я = 3 см начинается при температуре, превышающей 570 К. [c.127]

Искажение симметричного комплекса обычно ведет к более чем одной эквивалентной структуре. Если энергетический барьер между этими структурами невелик, они в результате колебательного движения будут быстро переходить одна в другую. В действительности это является нарушением приближения Борна — Оппенгеймера, поскольку электронные и колебательные волновые функции разделить становится невозможным. Результирующая ситуация носит название динамического эффекта Яна — Теллера . Существуют многочисленные спектральные доказательства этой динамической ситуации. [c.94]

Мелкие минимумы Динамический эффект Яна—Теллера [c.115]

В другом предельном случае, когда барьеры между минимумами адиабатического потенциала малы, АЕ < йсо, задача получает иную окраску и решается другими методами. В этом случае все ветви поверхности адиабатического потенциала должны рассматриваться вместе [уравнения (Х.26) не расщепляются]. Ситуация соответствует тому, что электронные и ядерные движения нельзя разделить — между ними возникает особого рода связь. Это явление часто называют динамическим эффектом Яна — Теллера. [c.115]

Мелкие минимумы. Динамический эффект Яна — Теллера. [c.310]

Обнаруженные особенности мессбауэровских спектров объясняются на основе динамического эффекта Яна — Теллера. Ян-теллеровские искажения (обычно тетрагональные) снимают двукратное вырождение основного уровня eg иона Ре +, в результате чего уровень расщепляется на два подуровня, разделенных [c.40]

Если изменение энергии вследствие эффекта Яна — Теллера одного порядка величины с нулевой колебательной энергией, то постоянное искажение молекулы не имеет места. Это связано с тем, что приближение Борна — Оппенгеймера перестает быть справедливым, и в этом случае говорят о динамическом эффекте Яна — Теллера. [c.322]

Если потенциальные барьеры между минимумами достаточно высоки, то система, гюпав в один из них, будет находиться в нем продолжительное время это так называемый статический эффект Яна-Теллера. В противном случае проявляется динамический эффект Яна-Теллера. Обычно основное состояние молекулы, для которого как раз и рассматриваются эффекты Яна-Теллера первого порядка, невырождено. Однако даже в тех случаях, когда вырождение есть, элект-ронно-колебательное взаимодействие не настолько велико, чтобы барьер между минимумами оказался достаточно высоким. Поэтому статический эффект Яна-Теллера наблюдают только при наличии внешних воздействий, в частности при увеличении высоты барьеров в кристаллах. Минимумам потенциальной поверхности в этих случаях отвечают такие конфигурации всей кристаллической структуры, при которых вырождение для каждой отдельной молекулы или иона в кристалле снимается. Такое энергетически выгодное расположение локально искаженных фрагментов кристалла (в общем случае возникающее не только за счет эффектов Яна-Теллера) может быть разрушено при повышении температуры тепловыми флуктуациями, что приводит, например, к структурным фазовым переходам в так называемых ян-теллеровских кристаллах. Для свободных молекул и молекулярных комплексов, т.е. в отсутствие внешнего воздействия, характерен именно динамический эффект. [c.457]

Х = С1, Вг, I) длины связей равны 2,1 и 2,6 А соответственно. Аналогичный координационный полиэдр (4 + 2) найден в Си(еп)гХ2 (б) [26] (Х = 5СМ,КОз и т. п.) и в СиС12(пиразол)4[2в] (Си—4Ы 2,02 А Си—2С1 2,84 А). В кубических модификациях Си(КНз)бВг2 и Си(ЫНз)б12 существует, вероятно, статистическая ориентация статически деформированных групп или тот или иной вид динамического эффекта Яна — Теллера. [c.268]

Естественно, что колебания решетки и температурные флуктуации будут стремиться расстроить корреляцию ян-теллеровских искажений. Поэтому для любой данной энергии взаимодействия искажений в принципе всегда найдется такая определенная температура, при которой корреляция расстраивается и кристалл приобретает другую, более симметричную, структуру с независимым динамическим эффектом Яна — Теллера (и максимальной симметрией) на каждом центре. Это зависящее от температуры наруще- [c.292]

Распределение интенсивностей линий КР имеет более или менее определенную закономерность в спектре ионов металлов с конфигурацией с линия полносимметричного валентного колебания vi интенсивная, линия асимметричного валентного колебания va слабая и линия деформационного колебания vs умеренно интенсивная. Исследования нейтральных молекул гексафторидов переходных элементов третьего периода, в которых металл имеет степень окисления +6, показали, что интенсивность линии V2 необычно низкая по сравнению с интенсивностью линии VI для электронных конфигураций tig и tjg- Это может быть обусловлено динамическим эффектом Яна — Теллера, возникающим, когда энергия релаксации, связанная с искажением комплекса, становится сравнимой с колебательной энергией. Дальнейщие исследования гексахлоридных комплексов показали, что для них указанное явление не имеет места, и спектры Re irOy и 0s li (4) также характеризуются необычно низкой интенсивностью линии V2. [c.67]

В работе [147] на основе тщательного измерения амплитуд колебаний в молекулах Т1С14 и УСЦ сделана попытка изучения влияния динамического эффекта Яна—Теллера на структуру молекулы УСЦ. Значительно большая амплитуда колебаний С1...С1 в молекуле УСи по сравнению с Т1С14 наряду с некоторыми другими особенностями структуры и колебательного спектра УСи, по мнению авторов [147], свидетельствует в пользу наличия этого эффекта. В работе [148] измерение амплитуд колебаний дало возможность устранить неопределенность Б спектроскопическом отнесении частот деформационных колебаний молекулы РС . [c.248]

Динамический эффект Яна—Теллера в спектрах парамагнитного резонанса фактор орбитального сокращения и частичное погащение спин-орбитального взаимодействия. [c.196]

Неравйовесность высокосимметричной конфигурации для вырожденных при этой конфигурации электронных состояний и возникающая при этом сложность соответствующих потенциальных поверхностей называются статическим эффектом Яна — Теллера. Следующие отсюда особенности в расположении колебательных уровней и свойствах колебательных состояний молекулы называются динамическим эффектом Яна — Теллера. [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология