Частичная асимметрическая деструкция

Частичная асимметрическая деструкция [c.430]

ЧАСТИЧНАЯ АСИММЕТРИЧЕСКАЯ ДЕСТРУКЦИЯ [c.431]

ЧАСТИЧНАЯ АСИММЕТРИЧЕСКАЯ ДЕСТРУКЦИЯ 433 [c.433]

Эти задачи стояли перед нами, когда мы приступили к изучению каталитических процессов с участием асимметрических кристаллов в качестве носителей. В опытах Шваба (и несколько позднее — Станкевича) изучались лишь реакции частичной деструкции немногих рацемических соединений, а не процессы собственно асимметрического синтеза. В наших опытах, описанных в данной работе, мы приступили к исследованию не только деструкции при помощи асимметрического катализа, но и показали на ряде примеров принципиально новые случаи асимметрического каталитического синтеза (дисмутация, гидрирование, изомеризация) в паровой и жидкой фазах. Как видно, общим в этих опытах с опытами Шваба и Станкевича были сходные катализаторы металл-кварц (правый и левый) и применение температур выше 100°, но во многом наши исследования принципиально отличаются. [c.146]

Еще в 1908 г. И. И. Остромысленский, работавший в лаборатории Л. А. Чугаева в Московском высшем техническом училище, привлек внимание к асимметрической решетке кристаллов как возможному асимметри-зующему фактору. В 1932—1934 гг. Г. Шваб использовал это указание для проведения частичной деструкции рацемата бутанола-2 (при 500° в паровой фазе) каталитическим путем с участием металлов, нанесенных на кристаллы правого и левого кварца. Эти опыты привлекли мало внимания. Между тем, по нашему мнению, расширенное и углубленное изучение катализа с участием асимметрических кристаллов позволило бы по-новому подойти к теории гетерогенного катализа. Несомненно также, что эти вопросы тесно связаны и с проблемой, до сих пор еще в достаточной мере не разрешенной, — определения уже не относительной, а абсолютной конфигурации асимметрических органических молекул. [c.146]

Очевидно, в этом случае и в других мало исследованных пока реакциях также избирательно разлагается (5)-(—)-сульфоксид. Осуществлено интересное частичное кинетическое разделение сульфоксидов путем неполного восстановления рацемического сульфоксида нод действием хиральных фосфонтионовых кислот [40]. В двух случаях (№ 5 и 7) избирательная деструкция одного энантиомера рацемического сульфоксида увеличила количество энантиомера, преимущественно образующегося в результате асимметрического синтеза. Этот вывод подтверждается тем, что больший избыток энантиомера 29 наблюдается, когда асимметрическое окисление сульфида проводится в условиях, в которых образуются и большие выходы сульфона (например, 87% и. э. по сравнению с 38% и. э. в примере № 7). Из данных, приведенных в примере № 10, следует, что кинетическое разделение приводит к снижению избытка энантиомера сульфоксида вследствие протекания асимметрического синтеза. [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология