Экспериментальное изучение каталитических реакций

Открытая советскими учеными реакция каталитической ароматизации парафиновых углеводородов приобрела за последние 10—12 лет большое как теоретическое, так и практическое значение. Кажущееся на первый взгляд неожиданным гладкое образование циклов из открытых углеводородных цепей с отщеплением водорода и образованием ароматического ядра вызывает ряд новых вопросов. Разрешение этих вопросов необходимо для того, чтобы стало понятным во всех подробностях своеобразное и сложное явление каталитической ароматизации парафиновых углеводородов. Эти вопросы таковы зависимость легкости образования цикла от строения исходного парафина, влияние строения активной поверхности катализатора на формирование шестичленных циклов, роль носителей в образовании активных и стойких катализаторов, промежуточные стадии реакции ароматизации и параллельно протекающие процессы, влияние давления и температуры, выбор наиболее подходящего сырья и т. д. Решение перечисленных вопросов требует подробного экспериментального изучения этой реакции при помощи самых современных физических и физико-химических методов, а также теоретического анализа и выяснения термодинамических и кинетических закономерностей. [c.5]

Детальное экспериментальное изучение химических реакций, лежащих в основе разрабатываемого процесса, — необходимое условие для получения его надежной кинетической модели. В случае быстро протекающих реакций (время полупревращения порядка от долей секунды до нескольких минут), которые реализуются в промышленности в виде непрерывных процессов, проходящих в проточных реакторах, метод исследования кинетики в периодически действующих изотермических реакторах, кратко изложенный в этой главе, непригоден. Изучение кинетики таких реакций, к которым относятся подавляющее большинство каталитических и все газовые реакции, проводят в специальных установках проточного типа. [c.35]

Каталитический крекинг кумола. Реакция крекинга кумола при температурах выше 370 °С является простой необратимой гетерогенно-каталитической реакцией [81. При изучении крекинга кумола, очищенного от гидроперекисей (являющихся ингибиторами процесса), в стандартном проточном реакторе были получены экспериментальные кривые х = f ( о) (рис. У1-2). По этим кривым были найдены скорости подачи и угловые коэффициенты в точках, для которых х = 0,8 и х = 0,5 [14]. Результаты обработки кривых рис. У1-2 по уравнению (У1-6) приведены в табл. VI- . [c.163]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ КАТАЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.34]

В ранней работе Джонсона, Крегера и Эриксона [1591 был изучен каталитический крекинг газойля при 480 °С и атмосферном давлении на алюмосиликатных катализаторах, обработанных различными способами. Для шариков промышленного алюмосиликатного катализатора (90% А Оз, 10% ЗЮг) коэффициент эффективности равен 0,55. Это значение найдено сопоставлением скоростей реакции на целых и измельченных шариках при степени превращения до 40%. Теоретические и экспериментальные данные удовлетворительно совпадают при значении коэффициента извилистости, равном 3,5. Кроме того, предполагается, что реакция протекает но первому порядку, а для описания кнудсеновской диффузии пригодно уравнение (1.33). Если иметь в виду, что анализ в данном случае основан на весьма условном допущении о том, что сложное превращение широкой фракции протекает по первому порядку, то совпадение теории и экспериментальных данных следует признать очень хорошим. [c.157]

Хроматографы с микрореакторами, встраиваемыми в аналитический блок хроматографа, используются для изучения каталитических реакций. Теория, аппаратура и экспериментальные методы использования хромато- [c.195]

Таким образом, разработанные схемы ферментативного катализа примечательны в том отношении, что они исходят, по существу, из одного и того же экспериментального материала, включающего данные рентгеноструктурного анализа, полученные в последние годы, и базируются на одних и тех же теоретических представлениях о природе биокатализа, сложившихся до становления кристаллографии белков и давно ставших традиционными. На несовершенство сделанных обобщений указывает то обстоятельство, что при единстве исходного опытного материала и теоретической основы, а также в рамках одного подхода была предложена не одна стереохимическая модель функционирования аспартатных протеиназ, а четыре различные модели, которых, впрочем, могло бы быть и больше. Они не образуют ряда, свидетельствующего о количественном развитии знаний о механизме действия ферментов, а скорее представляют собой букет различных точек зрения. Рассмотренные гипотезы отвечают одному уровню понимания изучаемого явления и равноценны как в своей аргументации, так и предсказательной силе. Что же привнесла нового в изучение каталитических реакций аспартатных протеиназ и других ферментов рентгеновская кристаллография белков [c.104]

Х1У-12. Экспериментальную замкнутую циркуляционную установку, представленную на рис. Х1У-23, применяют для изучения кинетики каталитической реакции А -> Я. Чистое вещество Л вводится в систему и циркулирует при 0° С и 1 бар со [c.452]

Схемы реакций каталитического крекинга. Для описания каталитического крекинга нефтяного сырья применяются, как правило, многостадийные модельные схемы реакций. При выборе схем реакций обычно используются закономерности, выявленные либо в процессе эксплуатации установок, либо в результате специального экспериментального изучения процесса на пилотных, полупромышленных и промышленных установках. [c.87]

Одна из экспериментальных трудностей при изучении газовых реакций заключается в том, что на них могут оказывать каталитическое действие стенки реакционного сосуда. Поэтому, если мы хотим изучать гомогенную газовую реакцию, важно найти условия, при которых вклад катализируемой поверхностью реакции (гетерогенной реакции) пренебрежимо мал. В общем случае катализатор понижает энергию активации, и поэтому скорость гетерогенной реакции не так быстро увеличивается с ростом температуры, как скорость гомогенной реакции. Следовательно, при достаточно высоких температурах гомогенная реакция становится более быстрой, чем гетерогенная. [c.303]

Экспериментальное изучение такой некаталитической реакции, которая сразу же переходит в каталитическую и вследствие этого становится малозаметной, — дело весьма сложное. Можно предположить, что активационный барьер некаталитической реакции должен быть довольно высоким, так как реакция должна преодолевать не только энергетический барьер процесса окисления — восстановления, но и барьер образования новой металлической, а часто и сопутствующей ей газовой фазы. Кроме того, маленькие металлические частицы в электролите, содержащем ионы того же металла, имеют более отрицательный равновесный потенциал, чем большой электрод, и этот потенциал быстро [c.28]

Экспериментальным изучением термического режима гетерогенных экзотермических реакций занимались на примере каталитического окисления водорода и других горючих газов на платиновых проволочках Дэвис [71 и, более детально. Бубен [3]. [c.416]

Следовательно, экспериментальные методы, используемые для изучения скоростей большинства каталитических реакций, подобны методам, применяемым для гомогенных реакций [16]. Реагирующие вещества можно пропускать над катализатором, нанесенным на соответствующий носитель или псевдоожиженным , для создания тесного контакта между газом и катализатором. Эти проточные системы позволяют накапливать необходимые для анализа количества продуктов. Псевдоожиженный катализатор особенно удобен для создания стационарных условий, тогда как по длине слоя неподвижного катализатора скорость может изменяться вследствие изменений количеств адсорбированных реагентов по мере изменения соотношения количеств реагирующих веществ и продуктов реакции. Другим часто используемым в лабораторных исследованиях методом является статический, при котором реагирующие вещества помещают в реакционный сосуд и следят за скоростью реакции по уменьшению их концентраций. Для каждого из этих случаев реакционные смеси можно анализировать химическими или физическими методами, причем первые из них особенно пригодны для проточных систем, а вторые — для статических, причем требуется калибровка и подтверждение химическим анализом. [c.158]

Однако следует отметить, что свойства и строение поверхностных соединений еще мало исследованы. Если при изучении гомогенных -каталитических реакций иногда удается выделить и исследовать эти соединения, то для гетерогенно-каталитических процессов исследователь встречается с большими экспериментальными трудностями. [c.235]

Не будет ошибкой оказать, что главной практической задачей такого теоретического изучения является выработка научных методов подбора катализаторов. Само собой разумеется, что для выработки таких методов нужно хорошо знать химизм и механизм каталитических реакций и иметь точные сведения о физической и химической природе катализаторов. Этими последними вопросами обыкновенно и занимается большинство исследователей, работающих в области каталитической химии, что вполне оправдано необходимостью накопления экспериментального материала при помощи современных методов исследования. Работ по теории катализа, притом не в общей форме, а в форме, применимой к конкретным реакциям, появляется значительно меньше, и особенно это относится к разработке теории подбора катализаторов, которой занимается еще меньшее число исследователей, хотя этот вопрос и очень важен. [c.3]

Гораздо больше недостает термохимических данных для Сак Уже для N1, который наиболее изучен, сюда относится Сак для связей N1—С, N1—Ы, N1—В и т. д. Для других металлов значений Сак еще меньше, чем для N1. Поэтому необходимо поставить работы по экспериментальному нахождению теплот образования соответствующих гидридов, карбидов, нитридов, боридов и т. д. металлов, применяемых в катализе. При этом такие вещества совсем не должны быть промежуточными веществами в каталитических реакциях. Знать их теплоты образования нужно для подстановки в уравнения (1.9) и (1.10) или соответственно (3.2). Нестабильность промежуточных образований учитывается дальнейшим применением уравнений (1.12) и (1.13) к результатам, получен- [c.62]

Эти таблицы должны быть дополнены в процессе дальнейшего систематического экспериментального изучения зависимостей между промоторами, ядами и катализаторами, а также типами каталитических реакций, для которых они специфичны. [c.416]

В монографии излагаются общие вопросы кинетики гетерогенных каталитических реакций, ее особенности и взаимосвязь кинетики и термодинамики процесса, обсуждаются закономерности отдельных стадий каталитических процессов, соотношение кинетики прямой и обратной реакций, кинетические уравнения процессов в идеальных и реальных адсорбированных слоях, рассматриваются вопросы об оптимальных условиях реакций и об оптимальном катализаторе. В заключение дается анализ особенностей различных экспериментальных методов изучения кинетики и проводится их сопоставление. Изложение дается в основном [c.3]

Отметим, что вопрос о возможности цепного механизма реакций гидрирования этилена, изотопного обмена водорода и окисления водорода на палладии был экспериментально изучен в работах [603, 604]. Было показано, что, хотя на поверхности и регенерируются атомы водорода, длина цепи оказывается меньше единицы, т. е. фактически цепной механизм исключен (скорость уничтожения атомов Н превышает скорость их регенерации). В некоторых других каталитических реакциях, например, при гидрополимеризации олефинов под влиянием малых количеств окиси углерода или кислорода [605, 606] или в процессе получения синтина [1281—1284] цепной механизм возможен (см. об этом также [1285]). [c.261]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ КИНЕТИКИ КАТАЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.508]

Мы кратко рассмотрели основные особенности экспериментальных методов изучения кинетики каталитических реакций. [c.560]

Основная область научных работ — теория катализа. Положил начало (1920-е) изучению кинетики каталитических реакций, происходящих на поверхности раздела жидкость — газ. Предложил (1928) один из методов определения удельной поверхности твердых тел. Установил условия активированной адсорбции и величины энергии активации для разных адсорбентов и адсорбатов. Экспериментально проверяя теорию поверхностных активных центров катализаторов, выдвинутую X. С. Тэйлором, нашел (1930-е) случаи как широкой неоднородности поверхности, так и каталитически однородной. [c.428]

До 80-х годов катализ являлся преимущественно объектом изучения органической химии. На примерах взаимодействия органических соединений с различными реагентами и агентами к этому времени было изучено уже несколько десятков типов реакций, составляющих основу наиболее важных методов органического синтеза. С 80-х годов каталитические органические реакции стали также основой многочисленных изомерных превращений, молекулярных перегруппировок и таутомерных процессов. Слияние гомогенного органического катализа с органическим синтезом, или, точнее, проникновение первого во второй, в качестве метода вызвало тщательное изучение механизма каталитических реакций, в том числе детальное исследование роли катализаторов. Все это способствовало экспериментальному установлению большого числа закономерностей, в конечном итоге обогащавших как теорию химического строения, так и теоретические представления в области са.мого катализа. Наряду с этим, с определенной поры катализ становится и объектом изучения физической химии. [c.76]

Экспериментальное изучение каталитического 1 рекинга показало, что при обычных режимах и одинаковых условиях процесса наиболее устойчивыми являются незамещенные ароматические углеводороды. За ними следуют парафиновые углеводороды. Значительно легче крекируются нафтено-ароматические и высокораз-ветвлейные парафиновые углеводороды и еще быстрее — нафтено-гые, а также заыеп1енные арома Ические углеводороды. Олефины наименее стойки в условиях каталитического крекинга. Образующиеся при расщеплении парафинов нормального строения л й-новые углеводороды легко изомеризуются и дальше часть их превращается в результате реакций перераспределения водорода в изопарафины. Скорость крекинга парафиновых и нафтеновых углево дородов быстро растет с увеличением молекулярного веса соеди-ненив. [c.34]

Круг проблем, затронутых в данном сборнигге, чрезвычайно широк. Теоретически и экспериментально показано, что каталитические системы обладают сложным динамическим поведением (автоколебания, неединственность и неустойчивость стационарных состояний и т. п.). На основе анализа динамических свойств измерительной аппаратуры найдены критерии, позволяющие выбирать конструктивные характеристики лабораторных реакторов для изучения каталитических реакций в нестационарных условиях. [c.4]

Современное изучение адсорбционных и каталитических свойств твердых пористых тел немыслимо без знания площади их поверхности и внутренней структуры. Эти показатели с точки зрения физической адсорбции и каталитических процессов наряду с химической природой поверхности являются наиболее важными характеристиками адсорбентов и катализаторов. Во-первых, величина удельной поверхности определяет количество вещества, адсорбируемого единицей массы адсорбента, дает необходимые сведения о характере адсорбционного процесса, о наличии моно- или полимолекулярно-адсорбцион-иых слоев, позволяет сравнить результаты теоретических вычислений адсорбции, поверхностной энергии, работы и теплоты адсорбции с экспериментальными данными и целым рядом других факторов, тесно связанных с применением адсорбентов (катализаторов) в различных отраслях промышленности и народного хозяйства. Во-вторых, удельная поверхность и структура адсорбентов дают возможность глубже понять механизм адсорбции и гетерогенных каталитических реакций, протекающих на поверхности и в объеме адсорбента (катализатора), позволяют судить о количестве и протяжспности активных центров, а также о кинетике и избирательности сорбционного и каталитического процессов. [c.102]

При сравнении выражений (I) и (II) обнаруживается полная аналогия, лишь некоторые константы получили иной смысл. В частности, аналогичные константы kzlki и /Сав имеют совершенно различное значение. /Сав есть константа диссоциации, kz k — отношение констант скорости двух последовательных реакций. В остальном с константами производится точно такой же расчет. Все преимущества, которыми обладает уравнение Михаэлиса и Ментена, присущи также и уравнению главновалентного катализа. Однако уравнение (II) имеет еще то преимущество, что оно отражает не гипотезу, а экспериментально изученный каталитический процесс. В большинстве случаев были выделены промежуточные вещества, и при этом установлено, что они являются соединениями главной валентности. [c.122]

Так, уже в 1912 г. ученик Бредига Снетлаге, обобщив результаты экспериментального изучения каталитического действия слабо диссоциирующих при обычных условиях органических кислот в присутствии их нейтральных солей (табл. 24), показал, что отношение (скоростей реакций, катализируемых соот- [c.100]

Связь между уровнем развития экспериментальных методов и исследованием структурно-кинетических закономерностей наиболее ярко проявилась при анализе реакций линейной поликонденсации, довольно слабо изученных в 40 — начале 50-х годов. Сложность экспериментального изучения этих реакций обусловила специфический подход химиков к рассмотрению в них структурнокинетических закономерностей. Поэтому, говоря о реакциях поликонденсации, нам придется рассмотреть гомогенные и гетерогенные каталитические и некаталитические процессы. При анализе исследований структурно-кине-тических закономерностей на большинстве объектов органической химии в 40—50-е годы можно выделить два историко-химических этапа. [c.11]

При изучении каталитических реакций не так давно исследователям приходилось использовать относительно большие лабораторные реакторы для того, чтобы получать продукты реакций в количествах, достаточных для перегонки в аналитических целях, т. е. несколько сот миллилитров. Это было связано с тем, что не су-ш ествовало других методов определения химического состава этих продуктов. Анализ с помош,ью этого классического экспериментального метода отнимает много времени, эксперимент обходится дорого из-за необходимости иметь большие количества анализируемых веш еств. Эти недостатки особенно сказываются при работе с дорогостоян ими или радиоактивными веществами. [c.21]

Для предвидения каталитического действия надо знать, как реагирующие молекулы располагаются в переходном состоянии на поверхности катализатора. Одним из путей подхода к такому знанию является изучение каталитических реакций сравнительно сложных молекул, для которых ббльшая или меньшая близость реагирующих связей к катализатору зависит от того, какой стороной молекула обращена к последнему и какова геометрия ее адсорбции. Такой подход позволяет создавать для каждой реакции некоторое ограниченное число стереохимических моделей и сопоставлять выводы из их рассмотрения с экспериментальными данными. В этом свете особенно интересной является реакция гидрогенолиза цикланов. Ранее для гидрогенолиза циклопентанов на Р1 было предложено две модели, предусматри- [c.290]

Дальнейшее развитие учения о катализе шло как по пути накопления экспериментальных данных, разработки способов приготовления активных катализаторов, открытия и изучения новых каталитических процессов, внедрения катализа в химическую промышленность, так и по пути развития теории гетерогенного катализа. Однако успехи теоретиков были значительно более скромными, чем успехи экспериментаторов. И это не случайно. Хотя принципиальной разницы между каталитическими и некаталитическими процессами нет, и те и другие подчиняются основным законам химической кинетики, в обоих случаях система реагирующих веществ проходит через некоторое особое, обладающее повышенной энергией активное состояние, в гетерогенных каталитических реакциях наблюдаются специфические особенности. Прежде всего появляется твердое тело, от свойств и состояния которого существенно зависят все явления в целом. Поэтому не случайно, что успехи теории гетерогенного катализа неразрывно связаны с развитием теории твердого тела. Поскольку процесс идет иа поверхности, знание строения поверхности катализатора оказывается решающим для развития теории катализа. Отсюда вытекает тесна я связь развития теории катализа с развитием экспериментального и теоретического изучения адсорбционных явлений. Сложность кетероген-ных процессов, присущие им специфические черты, приводят к тому, что теоретические исследования в этой области не завершилась еще построением теоретических концепций, на базе которых можно было бы обобщить имеющийся фактический ма-териал. Пока можно только говорить о наличии нескольких теорий, в первом приближении обобщающих те или иные экс- периментальные данные. [c.294]

Использование импульсного метода позволило экспериментально установить механизм протекания реакций и определить с достаточно высокой точностью кинетические константы отдельных реакций, составляющих суммарный каталитический процесс. Отличигельная особенность импульсного метода от традиционных проточных и проточно-циркуляционных заключается в том, что ставится прямой эксперимент по изучению кинетики реакции взаимодействия одного из компонентов реакционной смеси с восстановленным катализатором [c.108]

Для изучения влияния на кинетику гетерогенных каталитических процессов макрофакторов третьего вида В.А.Ройтер с сотрудниками предложили экспериментальный метод сравнения кинетических данных, полученных в стационарных условиях на катализаторе, приработанном к реакционной смеси, и в условиях 1фатковременного контакта с реакционной смесью - в нестационарном режиме /107. На необходимость постановки таких опытов при изучении кинетики реакций гетерогенного катализа указывает Г.К.Боресгов [c.91]

С другой стороны, поверхность твердых и внутренний объем жидко-капельных аэрозолей может служить ареной различного рода темновых и фотостимулированных химических реакций, скорости которых во многом определяются каталитическими свойствами поверхности и образующих частицы компонентов. По причине больших трудностей, связанных с экспериментальным изучением гетерогенных процессов на поверхности и в объеме частиц, и сложности теоретического описания получаемых результатов эта область атмосферной химии до настоящего времени остается наименее исследованной. [c.119]

Представление о том, что в гетерогенно-каталитической реакции взаимодействие происходит на границе раздела фаз, в пограничном слое, и заключается в образовании двумерного конгломерата из реагирующих молекул и участка поверхности твердого тела (катализатора) столь же естественно, как и представление о том, что молекулы, прежде чем прореагировать, должны столкнуться. Поэтому естественно, что как только началось систематическое изучение гетерогенно-каталитических реакций в начале XIX в., возникло высказываемое в той или иной форме предположение о решающей роли промежуточных соединений, а возникновение теории промежуточных соединений трудно приурочить к какой-либо дате или работе. Во всяком случае уже Доберейнер [5], а еще более определенно де ля Рив и Марсе [6] стояли на точке зрения прохождения реакции через образование промежуточного соединения между катализатором и реагирующими молекулами. Генри [7] дает механизм катализа гремучего газа через последовательное окисление и восстановление поверхностных атомов металла. Бертло [8] распространяет представление о промежуточных соединениях на случай разложения перекиси водорода на металлах. Эта точка зрения подтверждается работами Габера [9] и Бредига и Антропова [10]. Наконец, Сабатье [11], правильно отмечая органический недостаток физических теорий того времени, заключающийся в том, что они не могли объяснить ни специфичности катализаторов, ни замечательного разнообразия их действия, систематически рассматривает весь накопленный к тому времени экспериментальный материал с точки зрения теории промежуточных соединений. [c.66]

Гетерогенное протекание процесса окисления наблюдается, как правило, при сравнительно низких температурах. Температура появления гомогенной составляющей зависит от природы катализатора и окисляемого вещества. Экспериментальные методы обнаружения гомогенных стадий и изучения гетерогенно-гомогенных каталитических реакций достаточно хорошо разработаны. К таким методам относятся метод раздельного калориметрирования [71] и более совершенный метод вымораживания радикалов [72]. В последнем случае десорбирующиеся с поверхности катализатора радикалы вымораживаются в специальных ловушках, а затем анализируются на ЭПР-спектро-метрах. Качественные данные о выходе реакции в объем можно также получить при проведении процесса в реакторе, в котором можно изменять величину свободного объема за слоем катализатора. Зависимость количества образующихся продуктов от свободного объема указывает на гомогенное продолжение реакции. Свободный газовый объем над катализатором (между зернами катализатора) может быть уменьшен заполнением его инертным материалом. При гомогенном протекании реакции такое заполнение должно привести к уменьшению степени конверсии окисляемого вещества. Свободный объем между зернами катализатора легко изменить, используя виброкипящий слой [И]. [c.77]

Значение хроматографии для подбора. Чем сложнее процесс и чем больше требования к полифункциональности и селективности катализаторов, применяющихся для его осуществления, тем меньшую помощь в подборе способна оказывать теория катализа в ее современном состоянии. Поэтому, наряду с работами над дальнейшей разработкой теории, большое значение приобретает усовершенствование экспериментальных методов изучения каталитических св011ств и закономерностей подбора, необходимых для получения более полной и быстрой информации. С этой точки зрения следует особенно подчеркнуть большие возможности хроматографии газов и паров. Она позволяет обнаруживать и исследовать каталитические явления при очень малых степенях превращения быстро устанавливать полный состав продуктов реакций получать исходные ве-)цества в особо чистом состоянии изучать адсорбцию компонентов реакций на катализаторах во время реакций и, наконец, проводить экспрессное изучение кинетики каталитических процессов, удельных поверхностей и других важных характеристик процесса и катализатора [7]. В изучении механизма сложных контактных реакций особенно эффективна радиохроматография [8]. Очень перспективно исследование реакций в хроматографическом режиме [9], позволяющее обходить термодинамические запреты, и т. д. [c.16]

Теория Кобозева—Шпитальского была экспериментально подтверждена при изучении каталитического разложения перекиси водорода. При этом был выделен ряд быстро образующихся промежуточных соединений, скорость разложения которых и определяла скорость всей реакции, а также было установлено наличие пассивных промежуточных соединений, скорость образования которых оказалась значительно меньше и зависела от концентрации перекиси водорода. В табл. 14 приведены промежуточные активные и неактивные формы, образующиеся в процессе разложения Н2О2. [c.169]

Итак, мы рассмотрели основные принципы разных экспериментальных методов изучения кинетики гетерогенных каталитических реакций. Каждый метод имеет свою специфику, ограничивающую его применимость и показывающую, какие особенности его должны быть учтены при п р актич е с ком использовании. [c.541]

В ней излагаются физические основы магнитных методов и их применение к изучению реакций на поверхности. Рассматриваются вопросы стереохимии с точки зрения возможности их использования для выяснения механизма гетерогенно-каталитических реакции. Описываются также новейшие экспериментальные результаты, полученные с помощью инфракрасной спектроскопии молекул, хемисорбированных на металлических новерхностя х. [c.4]

Работы последнего времени позволяют предположить, что взаимодействие электронов исходного углеводорода с катализатором во многих случаях является весьма важным фактором в каталитических реакциях [19]. Типичным классом катализаторов, для которых подобное взаимодействие можно доказать экспериментально, являются окисные катализаторы, обладающие свойством электрической нолупроводимости. В этой связи большой интерес представляют экспериментальные работы [20] по изучению катализаторов циклизации, которыми удалось дока- [c.293]

При изучении каталитического крекинга парафинов возникает важный вопрос какие из множества наблюдаемых продуктов являются первичными Ответ на этот вопрос был получен лишь недавно с использованием современных экспериментальных методов и теоретических представлений. К сожалению, в большинстве ранних исследований по каталитическому крекингу скорость реакции определя(ли по выходу различных продуктов. Такой метод интерпретации активности приводил к существенным расхождениям при попытках сопоставить работы разных авторов. Кроме того, как мы увидим позже, полностью игнорировалось отравление катализатора и сообщались результаты, полученные при неодинаковом времени проведения процесса, т. е. на катализаторах, отличающихся по степени закоксованности. Этот фактор, как теперь хорошо известно, оказывает большое влияние на состав образующихся продуктов (см. разд. 4.2) и осложняет сопоставление данных различных публикаций. Например, в работе [11] приведены выходы различных углеводородов, полученные при крекинге гексадекана на алюмосилнкатноциркониевом катализаторе при 500 °С и 24%-й конверсии (моль на 100 моль) [c.77]

Процесс проникновения в глубь катализа для раскрытия его сущности начат давно и происходит вполне успешно по линии изучения механизма каталитических реакций. В этом изучении— длительном, многостороннем, требующем усилий множества научных коллективов, — заключается основа достижения истины, так как исследования в этом направлении (и экспериментальные, и теоретические) тесно связаны с практикой использования катализа з производстве. По тем не менее — это только один путь к познанию сущности катализа путь, развитие которого главным образом и составляло предмет настоящей книги. Наряду с ним существует и второй путь, который характеризуется изучением общих проблем катализа установлением места катализа в природе, исследованием общих функций и критериев катализа , классификацией каталитических процессов сюда же относятся попытки дать общее определение катализа. Но второй путь использовался исследователями неизмеримо меньше, чем первый. Обобщения Берцелиуса, объединившие в одно целое разрозненные каталитические явления (гл. П1), работы Оствальда, впервые связавшие катализ с жинетикой (гл. V), классификация Рогинского, явившаяся одной из фундаментальных характеристик катализа в целом (гл. X), ряд широких обобщений Лэнгмюра, Баландина, Семенова, Поляни, Эйринга (гл. XI) и Хиншельвуда (наст, гл.) —вот то наиболее значительное, что сделано на этом пути. Все остальное, что вы- [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология