Сульфоксиды пути получения

Окисление сульфидов наиболее обычный путь получения сульфоксидов. Она проходит совсем легко и практически любой из окислителей, сильных или слабых, когда-либо применялся для осуществления этого превращения. В последнее время -основное внимание было уделено разработке методов, позволяющих избежать пере-окисления до сульфона. [c.258]

Рассматриваются свойства, получение и биохимическое значение меркаптанов, сульфидов, сульфоксидов, сульфонов и дисульфидов. Описываются природные сульфониевые соединения — история их открытия в природных объектах, способы идентификации, биохимическое значение, пути распада в организмах. Значительное внимание уделено сернистым соединениям, содержащимся в нефтях и минеральных маслах, и природным гликозидам горчичных масел. В последних главах изложен очень интересный биохимический материал (участие серусодержащих органических соединений в биологическом метилировании образование, свойства и выделение активного метионина кофермент А и его 8-аце-тильное производное). [c.4]

Настоящее исследование предпринято с целью выяснения принципиальной возможности получения сульфоксидов путем окисления сульфидов над гетерогенными катализаторами. [c.37]

Таким же путем получен я, л -бис-(бромфенил)-сульфоксид, я-(ВгС,Н,)230 [269], [c.259]

Для исследования строения сульфидов средних фракций нефти вопрос регенерации сульфидов из сульфоксидов играет существенную роль, так как сульфоксиды, полученные из таких фракций, не всегда возможно подвергать разделению и очистке путем ректификации, и пока также не удается исследовать их с применением масс-спектроскопии. Для восстановления сульфоксидов, полученных из средних фракций нефти, нами был успешно применен алюмогидрид лития в тетрагидрофуране [69]. [c.175]

Тиоэфиры количественно и в стехиометрических отношениях превращаются в сульфоны при действии надбензойной кислоты Исследуемый тиоэфир обрабатывают избытком 0,2 н. раствора надбензойной кислоты в хлороформе и определяют количество непрореагировавшего реактива титрованием раствором тиосульфата натрия после прибавления иодида калия. Этим методом могут быть определены алифатические и ароматические тиоэфиры. Присутствие этиленовых двойных связей (стр. 294) и сульфоксидов мешает определению. Метод был усовершенствован путем замены надбензойной кислоты более доступной и более дешевой мононадфталевой кислотой(стр. 295). Получение надбензойной или мононадфталевой кислот см. ссылку [c.598]

Например, это было продемонстрировано [30] при проведении синтеза сополимеров пиромеллитового ангидрида и 4 ,4 -диамино-дифенилоксида в среде жидкого и замороженного диметил-сульфоксида (ДМСО T J +18.4 °С). Рис. 1 показывает, что во всем диапазоне изученных исходных концентраций данных сомономеров выход и степень полимеризации полиамидокислоты, образовавшейся в условиях криополиконденсации при +6.8 С (АГ -11.6°), были выше, чем для сополимеров, синтезированных в жидком ДМСО при +30 °С (Л7 +11.6°). Поскольку подобные полиамидокислоты являются предшественниками полиимидов (в случае двухстадийной схемы их получения), используемых при производстве высокомодульных термостабильных материалов, то возможность повышения молекулярной массы полимера путем его [c.75]

Другой путь получения оптически активных сульфоксидов — окисление сульфидов с помощью (4-)-перкамфарнон кислоты. Третий путь — окисление сульфидов иодом в присутствии (4-)-2-метил-2-фенилянтарной кислоты [147]. Сравнение результатов этого асимметрического синтеза (достигнутая оптическая чистота 6%) с родственным биохимическим окислением сульфидов растущей анаэробной культурой Aspergillus niger (достигаемая оптическая чистота 100"/o) лишний раз демонстрирует превосходство ферментативных процессов [148]. [c.150]

Прямой путь получения а-алкоксиалкилсульфидов был описан в разд. 11,4.1,1, Перегруппировка сульфоксидов по Пуммереру [c.228]

Морин и сотр. полагали, что превращение тиазолидинового кольца в дигидротиазиновое должно включать окисление [44]. Они избрали путь окисления атома серы в пенициллиновом эфире в соответствующий сульфоксид. Это превращение стереоспецифично н с высоким выходом проводят окислением перйодатом натрия. Сульфоксид метилового эфира пенициллина при кипячении с ук-сусны.м ангидридом превратился с выходом 60 % в смесь двух изомеров (соотношение 2 1)—производных пенициллина и цефалоспорина. Производное цефалоспорина при действии триэтиламина отщепляло уксусную кислоту и превращалось в дезацетоксицефа-лоспорин. Этот дезацетоксицефалоспорин был получен, однако, непосредственно из сульфоксида пенициллина с выходом 10—20 % при перегруппировке в ксилоле при 130 °С в присутствии следовых количеств 4-толуол сульфокислоты. Выход в этой реакции можно существенно увеличить (до 60 %), если ее проводить в 5 %-ном растворе уксусного ангидрида в диметилформамиде схема (17) [c.355]

Реакция метилсульфинилкарбаниона со сложными эфирами является прекрасным путем получения Р-оксосульфоксидов типа (32) (уравнение 25) [32] (см. табл. 11.6.3). Однако использовать в этой реакции не ДМСО, а другие сульфоксиды малорентабельно, поскольку на 1 моль сложного эфира требуется 2 моль сульфоксида (1 моль сульфоксида расходуется на отрыв протона от первоначально образовавшегося р-оксосульфоксида). р-Сульфи-нилзамещенные сложные эфиры (33) получают аналогичным образом (уравнение 26). [c.308]

По данным [116], эффективными ингибиторами окисления трансформаторных масел, полученных из сернистых нефтей путем фенольной очистки соответствующих дистиллятов, являются децилциклогексилсульфид и децилтиофан (табл. 2.16). Эффективными противоокислительными добавками к трансформаторному маслу являются также фракции сернистых соединений, выделенные из экстракта от очистки трансформаторного дистиллята и содерл<ащие главным образом сульфиды. Хорошими ингибиторами являются сульфоксиды. Фракции сернистых соединений, не содержащие сульфидной серы, не улучшают стабильности трансформаторного масла. [c.89]

Углубленное изучение состава, свойств, разработка технологии получения и наработка крупных партий сульфидов и сульфоксидов дали возможность предложить новые пути их использования. Впервые было показано, что нефтяные сульфиды и сульфоксиды являются уникальными реагентами с широкими возможностями применения в таких областях, как обогащение руд извлечение, разделение и очистка цветных, редких и драгоценных металлов, а также неметаллов технология полимерных материалов очистка нефтепродуктов от неуглеводородных компонентов сельское хозяйство металлоперера-ботка[11,16,33]. [c.236]

Во многих случаях использование спектров ЯМР для установления строения сводится к определению числа пиков и их относительных площадей. Таким путем Смит и Уинстейн [88] установили различие между двумя типами аддуктов диметил-сульфоксида. Соединение XIII. полученное из диметилсульф-оксида и метилового эфира м-бромбензолсульфокислоты, характеризуется тремя резонансными пиками, относящимися по площади как 4 3 6 и обусловленными соответственно ароматическими, 0-метильными и 5-метильными протонами, в то время как соединение XIV, полученное присоединением метилнитрата к диметилсульфоксиду. дает лишь один резонансный пик благодаря наличию в аддукте девяти полностью эквивалентных метильных протонов. [c.312]

Окисление является одной из важнейших реакций органических сульфидов [384], позволяющей получать сульфоксиды и сульфоны. Данные об окислении органических сульфидов систематизированы в книгах [365, 388, 389]. Сведения об окислении непредельных органических сульфидов ограниченны. Известен способ получения этилвинил- и винилфенилсульфоксидов с выходом 70—80% путем окисления соответствующих винилсульфидов 30%-ной перекисью водорода в среде уксусного ангидрида [390]. Дивинилсульфоксид получен с выходом 10—20% окислением две перекисью ацетила в растворе диэтилового эфира [391, 392] ( а ди(2-фенилвинил)сульфон — окислением перекисью водорода ди(2-фенилвинил)сульфида [117]. [c.141]

Легкая доступность дигидротиенокумаринов 8 делает их полезными субстратами для получения важных с медицинской точки зрения продуктов. Селективное окисление этих соединений до сульфоксидов и сульфонов представляется наиболее привлекательным путем увеличения их реакционной способности. Нами показано [17], что соединения 8а, Ь при обработке N02 в запаянной ампуле (СНСЬ, 20°С, [c.100]

При помощи ТСХ решались следующие задачи путем исследования пробы реакционной смеси контролировались (качественно) скорость и глубина превращений в реакциях окисления сульфидов в сульфоксиды, термическая циклоизомеризация арилалке-нилсульфидов, дегидратация тиабицикланолов, восстановление дисульфидов в тиолы, присоединение диэтилдитиофосфорной кислоты к ненасыщенным сульфидам (в том числе к сульфидам, полученным из тиацик-ланов средних фракций нефти) и др. [c.77]

В сборнике дано подробное описание оригинальных и усовершенствованных аналитических методов, подвергнутых тщательной экспериментальной проверке метод анализа индивидуального состава бензинов путем газо-жидкостной капиллярной хроматографии, компонентный микроанализ нефтей и битумов, групповой микрохроматографический. анализ средних и высших фракций нефти. Описываются методы группового выделения сульфидов в виде сульфоксидов из фракций нефти, разделение и характеристика смесей сульфидов ц их производных аналитической и препаративной тонкослойной хроматографией в сочетании с газо-жидкостной хроматографией и анализом стереомоделей изомеров. Разработана аппаратура и метод полуавтоматического экспресс-анализд на серу и галоген. Приводится методика определения азота, углерода и водорода с газохроматографическим окончанием анализа, а также метод количественного извлечения азотистых оснований из нефти и их получение в виде концентратов. Сборник содержит данные по применению спектроскопии (ИК-, КРС- и УФ-) к исследованию структурно-группового состава масел и к изучению насыщенных, непредельных и ароматических сульфидов и их смесей. [c.2]

На основании этих данных нами была разработана методика количественного хроматографического выделения сульфоксидов из окисленных нефтяных дистиллатов [126, 132]. Путем окисления и последующего хроматографирования была количественно выделена сумма сульфидов (в виде сульфоксидов) из пяти сернистоароматических концентратов керосиновой фракции нефти месторождения Ромашкино [94, 127]. В дальнейшем этот метод неоднократно был использован различными авторами для препаративного лабораторного получения сульфоксидов главным образом из сернистоароматических концентратов средних и высших фракций сернистых и высокосернистых нефтей [63, 128—131]. [c.19]

По первой схеме сульфоксиды подвергают десульфурированию и полученные углеводороды детально изучают с применением современных физических и химических методов [158]. В работе [158] таким путем исследованы сульфоксиды, полученные окислением сульфидов ромашкинского керосина. Было установлено, что вероятное строение основной массы присутствовавших в смеси тиабицикланов ограничивается сравнительно немногими типами триалкилтиа-бицикланов предложены частичные структурные формулы этих соединений. [c.33]

Сульфоксиды, полученные окислением сульфидов нефти, реагируют с уксусным ангидридом с образованием главным образом непредельных сульфидов [69, 78]. При этом, по-видимому, как и в случае диизоамилсульфоксида (см. выше), часть сульфоксидов восстанавливается до сульфидов. Полученные таким путем сложные смеси, содержащие непредельные сульфиды, вступают в реакции присоединения с диэтилдитиофосфорной кислотой продукты присоединения диэтилдитиофосфорной кислоты являются потенциальными инсектицидами [69]. [c.168]

Несимметричные тиолсульфонаты получают сульфенилированием сульфиновых кислот или их солей, в частности серебряных солей, сульфеновыми кислотами или их производными, обычно сульфенилгалогенидами (уравнение 171). Таким путем, например, получен эфир (91 X == 502СбН4Ме-/г) при взаимодействии сульфеновой кислоты (91 X = ОН), промежуточно образующейся при нагревании соответствующего сульфоксида — производного пенициллина, с /г-толуолсульфиновой кислотой [10]. В качестве суль-фенилирующих агентов можно использовать дисульфиды при условии проведения реакции в присутствии ионов серебра, выступающих в качестве электрофильного катализатора [146]. Другой возможный метод синтеза тиолсульфонатов, основанный на реакции тиолов с сульфопилхлоридами, практически не используется, поскольку при этом происходит быстрая реакция тиолов с тиол-сульфонатами, приводящая к дисульфидам. [c.469]

Практически все известные препаративные методы синтеза дитиокислот и дитиоэфиров основаны на реакциях с участием сероуглерода в качестве одного из реагирующих веществ. Особенно подробно изучены реакции сероуглерода с карбанионами, полученными из соединений, имеющих активные метильные и метиленовые группы, в том числе с карбанионами, полученными из кетонов, альдегидов, лактонов, р-оксоэфиров, цианацетатов, цианацехамидов, малонодинитрила и других нитрилов, нитрометана, сульфоксидов и сульфонов 1—3, 253, 260]. Этот тип реакции был разработан Кельбером [287] (схема 131). Стабильные дитиокислоты (291) можно получать непосредственно путем подкисления водных растворов анионов (289). Однако анион [c.627]

Вещества, полученные из диэтилдитиофосфорной кислоты и винилал-килсульфоксидов в присутствии катализатора ( тритон Б ) или в его отсутствие, оказались, однах о, тождественными и, по-видимому, имеющими строение продуктов присоединения в положении 2, так же, как продукты, полученные на основе винилсульфонов. Для доказательства строения эти вещества синтезированы еще двумя путями алкилированием соответствующими 2-хлорэтилалкилсульфонами и сульфоксидами К-соли [c.347]

Под действием соляной кислоты как природный, так и синтетический сульфоксиды разрушались и образовывали S-метилцистеин. При окислении полученного таким путем соединения, а также при окислении S-метилцистеина перекисью водорода в присутствии соли молибденовой кислоты образовывались растворы, которые вели себя одинаково при хроматографии на бумаге (вероятно, вследствие образования сульфона). [c.52]

Предложенный метод позволяет выделить 87—99% сульфидов, присутствующих в концентрате, в виде сульфоксидов без примеси соединений других групп [17, 18]. Таким путем были выделены сульфоксиды из сернистоароматических концентратов, полученных из керосиновой фракции ромашкинской нефти хроматографическим методом в лаборатории химии нефти им. С. С. Наметкина [19]. [c.66]

За первым сообщением об изучении триметилсилильных производных аминокислот, появившимся в 1960 г. [188], последовало их систематическое исследование [189, 190]. Трудности, с которыми приходится сталкиваться при получении этих производных, обусловлены в основном низкой реакционной способностью аминогрупп и нестабильностью образующихся триметил-силазанов, которые весьма чувствительны к следовым количествам воды. Согласно данным Герке и сотр. [191, 192], воду лучше всего удалять в несколько приемов путем ее азеотропной отгонки с дихлорметаном. Сложность превращения аминогрупп в силильные производные, в результате которого образуется набор продуктов, стимулировала изучение действия разнообразных силилирующих агентов в различных условиях. Установлено, что в зависимости от условий реакции некоторые аминокислоты, а именно глицин, со-аминокислоты, аргинин, гистидин и триптофан, дают на хроматограммах двойные пики [189, 190, 192]. Глутаминовая кислота может образовать 2-пирролидон-5-карбо-новую кислоту. Хранение триметилсилильных производных аминокислот в присутствии силилирующих агентов в плотно закрытой посуде должно было бы обеспечить их устойчивость по меньшей мере в течение недели [191, 192], однако известно, что концентрация производных гистидина существенно уменьшается уже через 2 ч [194], а аргинин, у-аминомасляную кислоту, цитруллин, глутамин, гистидин, сульфоксид метионина и таурин вообще невозможно превратить в стабильные производные [183]. Поэтому, как показывает наш опыт, триметилсилильные соединения следует хроматографировать непосредственно после охлаждения реакционной смеси. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология