Катализаторы гидрирования благородные металлы

Каталитическое гидрирование ацетиленов до олефинов рассмотрено в работах [1, 21. Наилучшим катализатором для гидрирования при комнатной температуре и атмосферном давлении является дезактивированный палладий. Этот благородный металл на карбонате кальция, дезактивированный ацетатом свинца и хинолином [c.125]

Действие ядов специфично для данного катализатора и соответствующей каталитической реакции. Наиболее чувствительны к ядам металлические катализаторы, особенно благородные металлы. Ядами для платинового катализатора, широко применяемого в процессах окисления, являются сероводород и другие сернистые соединения, соединения мышьяка, фосфористый водород, ионы металлов РЬ2+, Си " , 5п2+, Ре + и др. К ядам для металлических катализаторов гидрирования (железо, кобальт, никель, палладий, [c.232]

Снижение содержания ароматических углеводородов можно достичь при одноступенчатом жестком гидрировании дизельного топлива на специальных катализаторах или при двухступенчатом гидрокрекинге с применением на второй ступени катализатора, содержащего благородный металл. Для проведения процесса в одну ступень требуется высокое давление, в две ступени-значительные капиталовложения. Несколько фирм разрабатывают менее дорогие способы снижения содержания твердых частиц в выхлопных газах автомобилей с помощью присадок. [c.220]

Отравление катализаторов ионами металлов свойственно платиновым, палладиевым и другим катализаторам из благородных металлов. Было обнаружено, что каталитическая активность платиновых и палладиевых катализаторов гидрирования понижается в присутствии ионов ртути, свинца, висмута, олова, кадмия, меди, железа и некоторых других. Сравнение токсичности ионов различных металлов по отношению к платиновым катализаторам гидрирования приводит к заключению, что токсичность свойственна, по-вндимому, тем металлам, у которых все пять орбит -оболочки, непосредственно следующих зэ [c.74]

Для каталитического гидрирования пиридинов широко используют никелевые катализаторы, требующие жестких условий, что приводит к нежелательным побочным процессам. Еще меньшей селективностью обладают медные и кобальтовые катализаторы. Катализаторы, содержащие благородные металлы — платину или палладий, позволяют проводить гидрирование в сравнительно мягких условиях, но, как правило, в кислой среде, так как в отсутствие последней эти катализаторы постепенно теряют активность, [c.363]

В промышленных условиях для гидрирования применяется давление от 3,5 до 300 ат в зависимости от используемого сырья, катализатора и требований к остаточному содержанию ароматических углеводородов. При применении катализаторов, содержащих благородные металлы, применяется более низкое давление (до 40-50 ат), чем при применении катализаторов У1 и УШ групп периодической системы. [c.57]

Температура процесса гидрирования также зависит от применяемого катализатора. На катализаторах, содержащих благородные металлы, процесс гидрирования проводят в интервале температур 150-400°С, а на катализаторах, содержащих металлы У1 и УШ групп, - в интервале 260-500°С. [c.57]

Наилучшие результаты достигаются, как и для дизельного топлива, при описанном выше (стр, 253) двухстадийном процессе На первой стадии (гидроочистка — гидрокрекинг) при 370— 450 °С, 4—25 МПа и поДаче водорода 700—2000 м7м (9— 15 моль/моль) используют катализаторы гидроочистки. Гидрогенизат направляют на вторую стадию (гидрокрекинг — гидро-изомеризация), проводимую при 400—440°С, 4—25 МПа и подаче водорода 700—2000 мVм где используют катализатор, содержащий благородный металл. На обеих стадиях наблюдаются изомеризация -парафиновых цепей и нафтеновых циклов, гидрирование и гидрогенолиз полициклических соединений. В зависимости от состава сырья и требований к качеству продукта можно ограничиться и одностадийной переработкой. [c.255]

По окончании гидрирования прибор, в котором происходило перемешивание, снова эвакуируют или промывают инертным газом (если использовался автоклав, из него спускают остаточное давление), и катализатор отфильтровывают через пористую пластинку или через хороший плотный фильтр. Надо обратить внимание на то, что тонкоизмельченный, не смоченный растворителем металл пирофорен, поэтому катализатор должен всегда содержаться влажным. Его можно использовать повторно для тех же целей. Если это дорогой катализатор из благородного металла, то его надо собирать столь же тщательно, как и в количественном анализе. [c.409]

В присутствии катализаторов двойные углеродные связи очень легко присоединяют водород. В качестве катализаторов применяют благородные металлы (платину, палладий), никель, медь, кобальт, железо, смешанные катализаторы, а также некоторые оксиды или сульфиды. Поскольку химическая природа и качество катализатора оказывают решающее влияние на процесс гидрирования, следует отметить, что в литературе подробно описаны способы приготовления различных катализаторов и методика гидрирования [8, И, 19 . [c.19]

Когда условия осуществления реакции определены, приступают к подбору катализатора из веществ, которые устойчивы при этих условиях. В реакциях гидрирования обычно стабильны металлы или не восстанавливаемые водородом оксиды, например СггОз. В реакциях окисления, как правило, устойчивы оксиды или благородные металлы. [c.8]

Гидрирование — реакция, представляющая собой частный случай восстановления. Водород присоединяется к кратной связи или ароматическому ядру в присутствии катализатора, которым служит обычно измельченный благородный металл, например Р1, Р(1, N1 и др. [c.109]

В лабораторных условиях этот метод вытеснен применением в качестве катализаторов благородных металлов, которые позволяют проводить реакцию гидрирования в значительно более мягких условиях в жидкой фазе. [c.525]

Для определения возможности использования в процессе гидрирования бензола в составе головных фракций риформата второй ступени катализаторов, не содержащих благородных металлов, были проведены эксперименты с катализаторами марки К У. [c.96]

Платиновые и другие катализаторы на основе благородных металлов полностью или частично дезактивируются многими веществами - контактными, или каталитическими, ядами. Особенно они чувствительны к соединениям двухвалентной серы (Н25, К8Н, 82, тиофен и др.), мышьяка и фосфора. Отсюда высокие требования к чистоте как реактивов, применяемых при получении этих катализаторов, так и всех компонентов реакционной системы гидрирования (водород, восстанавливаемое соединение, растворитель). Следует заметить, что в некоторых случаях одна и та же добавка к катализатору может играть роль либо промотора, либо дезактиватора в зависимости от ее количества и температуры реакции. [c.20]

При низкотемпературном восстановлении эту побочную реак-цию удается в основном предотвращать, останавливая гидрирование по поглощении рассчитанного количества водорода. При использовании в качестве катализатора благородных металлов, в наибольшей степени способствующих гидрогенолизу, следует проводить гидрирование в нейтральных растворителях - этаноле и этилацетате, но не в уксусной кислоте, так как в кислых средах скорость гидрогенолиза возрастает. [c.60]

Кислотно-основные катализаторы, не имеющие в своем составе атомов илн ионов переходных металлов, в том числе и благородных, представляют интерес для промьшшенной реализации, например в процессах селективного гидрирования углеводородов, окисления различных веществ и в др. Преимущества таких катализаторов состоят как раз в отсутствии в их составе благородных металлов, а следовательно, и в их возможной нечувствительности к типичным ядам для металлических катализаторов, например к сернистым соединениям. Дальнейшие исследования в зтом направлении покажут, в какой степени оправданы зти прогнозы. [c.134]

Каталитическая очистка от органических веществ основана на каталитическом окислении или восстановлении примесей. Активные компоненты катализаторов, используемых для очистки отходящих газов, можно разделить на три группы благородные металлы сплавы оксидные системы. Они должны окислять более 90% (об.) СО и углеводородов в широком интервале температур (250-800 °С) в присутствии воды ( 15%) и не должны отравляться соединениями серы. Наиболее распространены платиновые катализаторы вследствие способности ускорять самые различные реакции превращения органических соединений в окислительных и восстановительных средах (окисление, гидрирование и т.д.). Для обезвреживания газов используются и более дешевые катализаторы на основе оксидов неплатиновых металлов (N1, Си, Сг, Мп). [c.440]

Гидрокрекинг. Гидрирование. Для первой ступени или для одноступенчатого гидрокрекинга, а также в процессах гидрирования с целью получения циклогексана из бензола, смазочных масел и др. продуктов применяются катализаторы, которые содержат окислы никеля, кобальта, вольфрама или молибдена, а также окислы кремния и алюминия. В некоторых случаях к катализатору добавляется галоген. Катализаторы второй ступени гидрокрекинга содержат благородные металлы (палладий и платину) и обладают высокой расщепляющей и изомеризующей способностью. Ниже приводится техническая характеристика двух типов катализаторов гидрирования, [c.323]

Для улучшения качества реактивного топлива рекламируется процесс (фирма Shell Oil) глубокого (на 90%) гидрирования ароматических углеводородов до нафтенов. Используется регенерируемый катализатор, содержащий благородный металл срок работы 3— 5 лет. Допустимое содержание серы в сырье —0,0005%. Гидрогенизат используется для компаундирования (1 1) с прямогонным керосином [c.88]

Для извлечения ароматических углеводородов из гидрированных бензинов пиролиза, так же как из катализатов риформинга, наиболее часто применяется экстракция. Широкое распространение получила экстракция смесью Н-метилпирролидона с этиленгликолем (процесс Аросольван ) [102], обеспечивающая в сочетании с последующей ректификацией получение высококачественных товарных ароматических углеводородов. В качестве экстрагентов применяются также гликоли, сульфолан, диметилсульфоксид и другие растворители [124]. При переработке узких гидроочищенных фракций пиролиза, содержащих более 75% одного какого-либо ароматического углеводорода (чаще бензола) применяется экстрактивная ректификация с Ы-метилпирролидоном (процесс Дистапекс ) [125], диметилформамидом [126] или другим растворителем. Двухстадийное гидрирование узкой фракции бензина пиролиза (Сб—Се) с последующей экстракцией гидрогенизата осуществляется и в процессах других фирм. Так, в одном из процессов на первой ступени гидрируются диолефины и стирол на катализаторе из благородного металла (давление 2,7—6,2 МПа, температура 65—218°С), а на второй ступени на алюмокобальтмолибденовом катализаторе гидрируются олефины и удаляются сернистые соединения [127]. [c.186]

Катализаторы, содержащие благородные металлы внутри пустот, являются селективными в реакциях гидрирования олефинов нормального строения в присутствии изомеров, а также в реакциях окисления н-парафипов или н-олефинов в смесях с разветвленными изомерами. [c.62]

Кинен, Гиземанн и Смит [102] показали недавно, что окисно-платиновые катализаторы, загрязненные компонентом, содержащим натрий, ведут себя как отравленные в реакции гидрирования бензола, если эту реакцию проводить не в кислой среде. Платиновый катализатор, практически не содержащий натрия, готовили путем предварительного восстановления окиси платины в уксусной кислоте или в метаноле с последующей тщательной промывкой. Катализатор, обработанный этим способом, катализирует восстановление бензола как в отсутствие растворителя, так и в метаноловом растворе. Преимущества катализатора, свободного от натрия, и зависимость природы используемого растворителя от наличия или отсутствия натрия в контакте были отмечены также Киркпатриком [103], который освобождал свой катализатор из благородного металла от натрия обильным промыванием разбавленной уксусной кислотой. [c.80]

Разрыв С — С-связи с присоединением водорода (гидрогенолиз) в присутствии гидрирующего катализатора — явление, сравнительно редкое в органическом катализе. Такой разрыв наблюдается либо в случае пониженной прочности связи под влиянием накопления по соседству электроотрицательных групп, например, у соединений, имеющих склонность к образованию свободных радикалов триарилметильного типа, либо в полиметиленовых кольцах с малым числом атомов углерода (циклопропан, циклобутан и их производные), для которых принимается наличие значительного байеровского напряжения, связанного с искажением валентных углов, свойственных правильному тетраэдру. Обыкновенные нормальные С — С-связи, например С — С-связи парафиновых углеводородов, оказываются достаточно прочными и в условиях, обычно применяемых при каталитическом гидрировании органических соединений, не расщепляются с присоединением водорода. Сказанное справедливо в полной мере только для тех случаев, когда в качестве катализаторов применяются благородные металлы, в частности платина. Однако в тех случаях, когда катализатором является никель, возможен гидрогенолиз С —С-связей даже в таких простых молекулах, как этан и пропан. Такого рода реакции описаны в старых работах Сабатье , в более поздних работах Тейлора с сотрудниками и недавних исследованиях, Гензеля . В последних описываются деметилирование 2, 2, 3-триметилпен-тана и 2,2-диметилбутана в присутствии никелевого катализатора и водорода и превращение их соответственно в триптан и неопентан. [c.223]

Когда говорят о типах катализаторов, используемых для данной реакции гидрирования, обычно указывают только, что катализатор никелевый или из благородного металла можно сказать, что катализатор принадлежит к группе железа. Однако все эти термины дают весьма неоднозначное описание, в котором соседствуют дезинформация и правда. Например, катализатором группы железа может быть никель, железо или кобальт, причем в одной или нескольких различных формах. Как правило, это нанесенные катализаторы, т. е. полученные осаждением металла на носитель или пропиткой его раствором соли металла. В качестве носителей чаще используют инфузорную землю (кизельгур), порошкообразные оксид кремния и активированный уголь, оксиды магния и редкоземельных элементов, оксид алюминия или молекулярные сита. (Существует много типов окспда алюминия, и каждый из них оказывает свое положительное или отрицательное влияние на получающийся катализатор.) В задачу данной главы не входит описание приготовления катализаторов, которое слишком сложно. Отметим только, что, называя катализатор никелевым, мы не даем ему адекватной характеристики. Даже если назван носитель, то еще нельзя определить, как будет работать катализатор. Свойства катализатора сильно зависят от способа его приготовления, типа носителя, наличия промоторов, введенных сознательно или случайно попавших при осаждении. Способы восстановления и стабилизации катализатора также могут оказать решающее воздействие на его эксплуатационные характеристики, в том числе на активность и селективность. [c.108]

Фирма "Шелл" разработала процесс гидрирования нефтяных фракций с целью получешя реактивных топлив с высоким люминометричес-ким числом [63]. Для этого процесса был разработан катализатор, содержащий благородный металл на специальном носителе, который поддается многократной регенерации. Процесс проводится под давлением 50-70 ат и при температуре 260-315 С. С1фье для этого процесса должно содержать 1-5 мг/кг серы [ ]. При применении в качестве сцрья дистиллятных керосиновых фракций высота некоптящего пламени повышается с 20 до 31 мн, а содержание ароматических углеводородов с 17% об. уненьиается до 1,5 об. [c.88]

Во всех случаях никель получается в виде пирофорного кристаллического порошка, и поэтому его хранят под слоем спирта или воды. Он обладает высокой пористостью и большой удельной поверхностью. Свежеприготовленный катализатор содержит 25-100 мл/г водорода, причем с потерей водорода активность катализатора снижается известное влияние на каталитическую активность оказывает остающийся после выщелачивания алюминий. Поэтому, изменяя условия выщелачивания алюминия и промывки катализатора, можно получать различающиеся по активности сорта скелетного никелевого катализатора. Кроме того, катализатор про-мотируется добавлением в сплав хрома, молибдена или кобальта в количестве 3-10 % от массы никеля, введением солей благородных металлов в ходе промывки катализатора или при гидрировании, а также небольших количеств щелочи или органических оснований при гидрировании. Например, продолжительность гидрирования [c.21]

Кейлеманс и Воуг [15] изучали дегидрирование Сз — Сз-наф-талинов в дополнительной (до хроматографа) колонке [16] с алюмо-галогено-нлатиновым катализатором, нагретым до 350° С, и водородом в качестве газа-носителя. Роуэн [17] также считал этот катализатор наилучшим для изучения дегидрирования, но в качестве газа-носителя он использовал гелий. Роуэн предложил использовать дегидрирование при анализе углеводородов. Метод ароматизации с гелием в качестве газа-носителя приобрел большое значение в идентификации и определении структур молекул терпеноидов [18, 19]. Хроматограммы гидрирования и дегидрирования терпенов и алкилбензолов получали на катализаторах из благородных металлов, нагретых до 360—460° С [20]. [c.117]

В литературе давно обсуждается вопрос о необходимости наличия следов кислорода при каталитическом гидрировании [21—23]. Для решения этого вопроса была проведена целая серия опытов, в которых катализаторы из благородного металла восстанавливались раствором двухвалентного ванадия. В проведенных для сравнения опытах восстановление осуществляли, используя обыкновенный электролитический водород, очищенный водород, содержавший менее 4- 10" % кислорода [24], и водород, полученный по реакции СО - - НгО СО2 + Нг. Окись углерода получали дегидратацией муравьиной кислоты фосфорной кислотой. Отсутствие кислорода в очищенном водороде устанавливалось по фосфоресценции образца трипафлавина, нанесенного на силикагель иод количественно восстанавливался в иодистый водород очищенным водородом на катализаторах палладий — поливиниловый спирт и палладий — поливиниловый спирт — ванадий . Если в системе содержатся измеримые количества кислорода, то восстановление не может быть количественным. [c.383]

Отравление ионами металлов свойственно платиновым, палладиевым и другим катализаторам из металлов VIII группы и благородных металлов других групп. Было обнаружено, что каталитическая активность платиновых и палладиевых катализаторов гидрирования понижается в присутствии ионов ртути, свинца, висмута, олова, кадмия, меди, железа и других. Сравнение токсичности ионов различных металлов по отношению к платиновым катализаторам гидрирования приводит к заключению, что токсичность свойственна, по-видимому, тем металлам, у которых все пять орбит d-оболочки, непосредственно следующих за s- и р-валептными орбитами, заняты электронными парами или по крайней мере одиночными -электронами. По мнению Мэкстеда, отсюда вытекает, что отравление платины и подобных ей катализаторов ионами металлов включает, вероятие, образование адсорбционных комплексов, которые можно рассматривать как интерметаллические соединения с участием d-электронов в образовании интерметаллических связей. [c.54]

Восстановление карбонильных соединений до спиртов обычно проводится с помощью алюмогидрида лития (ЫА1Н4), боро-гидрида натрия (МаВН4), металла и кислоты либо путем каталитического гидрирования (На + катализатор, которым служит обычно благородный металл или СгаОз+А Оз) [c.163]

При гидрировании как малеиновой, так и фумаровой кислот образуется янтарная кислота, которая в свою очередь может быть прогидрирована в бутандиол. Гидрирование двойной связи идет значительно легче гидрирования карбоксильных групп. Для проведения последней реакции требуются давление водорода порядка 5000 фунт/дюйм и катализатор на основе благородного металла, предпочтительно рутения. В настоящее время этот процесс едва ли имеет какое-нибудь практическое значение. Но в патентной литературе, особенно в японской, появились утверждения о его экономичности. [c.124]

Первые работы по использованию благородных металлов -для гидрирования углеводов, в частности моносахаридов, относятся к 60-ым годам. Это были, в первую очередь, рутений, палладий и платина, нанесенные на различные носители [34]. В составе сплавных катализаторов благородные металлы использовались как промоторы никеля Ренея [22, 35], так как промотирование палладием, рутением, платиной и родием создает благоприятные условия для активации как водорода, так и двойных связей. Поскольку гидрирование глюкозы осуществляется в слабощелочной среде, в которой равновесие сильно смещено в сторону енольной формы, это дает основание считать, что добавление к скелетному никелю [c.42]

Помимо получения продуктов химического превращения ас- фальтены могут быть использованы ля экстракции редких и благородных металлов из разбавленных сред, как ингибиторы радикальной полимеризации ряда полимерных материалов, катализаторы гидрирования, добавки для получения высокоплавких битумов, а также в качестве материалов для теплоизоляции трубопроводов и многих других целей. [c.217]

Гидрирование ь о встряхиванием реакционной мае-с ы. Лабораторное гидрирование небольших количеств веществ проводят преимущественно при встряхивании реакционной массы и примзняют катализаторы на основе-благородных металлов и ш металлов Ренея. Форма реакционного сосуда ие имеет решающего значения это может быть грушевидная колба, утка пли крутлодонная колба. Большое значение имеет быстрота встряхивания (интенсивность перемешивания). Чаще всего прибор встряхивают в горизонтальном направлении, иногда в вертикаль- [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология