Рацемическое соединение

Если в молекуле циклопропана (I) заместить один атом водорода карбоксилом, то атом углерода, при котором произошло замещение, не становится асимметрическим, так как две его единицы валентности насыщены совершенно одинаковыми остатками кольца (И). Если замещение атома водорода карбоксилом произвести у двух углеродных атомов, то оба атома углерода становятся асимметрическими, так как остатки кольца, с которыми связан каждый из них, теперь неодинаковы (П1) в то же время легко видеть, что оба асимметрических атома равноценны между собой. Как и у винных кислот, в данном случае также возможны четыре изомера—два оптических антипода, недеятельная вследствие внутренней компенсации форма и рацемическое соединение. [c.557]

Расщепление мочевой кислоты до аллантоина происходит и под влиянием фермента у р и к а з ы. Этим путем в природных условиях могут образовываться значительные количества аллантоина, который часто встречается в моче животных, особенно плотоядных, но главным образом распространен в растительном мире. Аллантоин реагирует нейтрально, оптически неактивен и плавится при 238—240°. Оптически активный аллантоин ([otl —92°24 ) удалось получить сбраживанием рацемического соединения ферментом аллантоиназой, находящимся в некоторых семенах (Фоссе). [c.1039]

Правильность этого механизма убедительно доказывается весьма сильным подавляющим действием кислорода на эту реакцию. Присутствие свободных радикалов подтверждается также тем, что дальнейшее хлорирование оптически активного хлористого амила приводит к образованию рацемического соединения [10]. [c.140]

МИДОМ и, таким образом, могут быть отделены от нормальных жирных кислот, содержащих 12 и более атомов углерода в молекуле и образующих кристаллический комплекс с карбамидом. Следует отметить, что конфигурация стереоизомеров также влияет на образование комплексов карбамида. Так, для 9,10-ди-оксистеариновой кислоты известны следующие два рацемических соединения [c.220]

На винных кислотах Пастер провел свои классические исследования по расщеплению рацемических соединений. Он наблюдал спонтанное [c.409]

Большая доступность и дешевизна обоих этих алкалоидов позволяют применять нх для различных целей. Вследствие исключительной ядовитости стрихнин особенно часто используется для уничтожения мелких животных (мышей, сусликов). Кроме того, оба основания применяются для разделения кислых рацемических соединений иа оптически активные формы. [c.1128]

Превраш,ение в диастереомеры. Если рацемическое соединение, подвергаемое разделению, содержит карбоксильную группу (и не содержит сильноосновных груип), можно получить соль с оптически активным основанием. Если используемое основание имеет, к примеру, 5-конфигурацию, получится смесь двух солей с конфигурациями 55 и / 5. Хотя исходные кислоты были энантиомерами, образовавшиеся соли представляют собой диастереомеры и обладают разными свойствами. Чаще всего для [c.158]

Остается неясной причина, почему молочная кислота брожения не проявляет оптической активности. Оказалось, что эта кислота представляет собой смесь равных количеств двух оптических изомеров — правовращающего (мясомолочная кислота) и левовращающего, а поэтому результаты их оптической активности взаимно уничтожаются. Такие оптически неактивные вещества, состоящие из равных количеств оптических антиподов, получили название рацемических соединений, или просто рацематов. [c.205]

Эквимолярная смесь двух антиподов называется рацемической формой, рацемической модификацией или просто рацематом. Для рацемической формы характерно то, что она не проявляет оптической активности. Это обусловлено точной компенсацией вращений, вызванных двумя антиподами, так что полное вращение плоскости поляризации света равно нулю. Для рацематов в твердой фазе (в отличие от жидкой и газовой фаз или растворов) различают три формы, а именно рацемическую смесь, рацемическое соединение и рацемический твердый раствор. Рацемическая смесь состоит из индивидуальных кристаллов как левовращающего, так и правовращающего антиподов, кристаллы рацемического соединения содержат одинаковое количество обоих антиподов, а кристаллы рацемического твердого раствора — разное их количество. Во всех случаях суммарные количества правовращающего и левовращающего компонентов рацемата одинаковы. [c.88]

Смеси равных количеств двух зеркальных изомеров не вращают плоскости поляризации, поскольку один из них вызывает правое вращение, второй — на такой же угол левое. Такие оптически неактивные смеси зеркальных изомеров называются рацемическими смесями. Во многих случаях зеркальные изомеры в смеси друг с другом ассоциируются, образуя оптически неактивные молекулярные соединения, обладающие уже иными, чем отдельные изомеры, физическими свойствами их называют рацемическими соединениями (рацематами). Рацемические смеси и соединения обозначают знаком ( ). Так, кроме правовращающей и левовращающей молочных кислот, известна рацемическая молочная кислота — оптически недеятельное молекулярное соединение обоих зеркальных изомеров. [c.201]

Многочисленные лекарственные средства являются синтетическими рацемическими соединениями, полученными путем синтеза, и в такой форме и используются. Во многих случаях это не вызывает каких-либо осложнений, тем не менее возможна и такая ситуация, когда один из двух энантиомеров является нежелательным компонентом. Трагический пример такого рода — применение седативного и снотворного средства талидомида (рис. 1.5). Получивший ши- [c.15]

Обыкновенная (оптически неактивная) молочная кислота, или молочная кислота брожения, является рацемическим соединением D- и L-молочных кислот, поэтому ее также называют рацемической или DL-молочной кислотой. Это — бесцветное очень гигроскопичное кристаллическое вещество с темп, плавл. 18° С вследствие трудности отделения следов воды часто имеет вид густого сиропа. [c.211]

На основании сопоставления пространственной конфигурации правовращающей винной кислоты (формула I) с конфигурацией 0(+)-глицеринового альдегида и ряда рассуждений, которые здесь не приводятся, ее относят к D-ряду (стр. 204) и называют Z)(+)-винной кислотой] соответственно левовращающую винную кислоту (формула II) называют L —)-винной кислотой. Оптически недеятельное рацемическое соединение D- и L-винных кислот называют виноградной кислотой, а мезоформу строения III — мезовинной кислотой. [c.210]

Принцип использования квазирацематов для определения конфигурации заключается в следующем. Если смешать антиподы двух близких по химической природе веществ, то между ними может (но не обязательно должно ) образоваться молекулярное соединение — квазирацемат, диаграмма плавления которого будет напоминать диаграмму плавления настоящего рацемического соединения. Таким образом, выявляя характер диаграммы плавления, можно сделать вывод, были ли смешанные вещества антиподами или нет и, если [c.216]

В дальнейшем Пастер открыл мезовинную кислоту, а также разработал способы разделения рацемических соединений на оптически деятельные изомеры. [c.295]

Этот путь получения рацематов вицинальных диаминов представляется особенно привлекательным после того, как была показана возможность разделения рацемических соединений 3 в виде тартратов [c.85]

Синтез рацемического соединения с последующим его разделением на энантиомеры (П-6). [c.457]

Эквимолекулярная смесь двух антиподов всегда способна образовать (в определенном температурном интервале) кристаллы, в которых, строго чередуясь, упакованы молекулы левой и правой конфигураций. Такие кристаллы по свойствам отличаются от кристаллов одной левой или одной правой конфигураций. Эти кристаллы называются рацематом или рацемическим соединением. Очевидно, что они не представляют самостоятельной конфигурации. Однако поскольку при упаковке в кристалл только левых или только правых молекул расстояния между любой парой групп в соседних молекулах будут одни, а при упаковке левых и правых вместе расстояния между теми же группами неизбежно будут иными, ю и силы. [c.381]

Со времени первого расщепления рацемического соединения на энантиомеры, осуществленного Пастером, и до момента создания современных скоростных хроматографических методов наши знания в области стереохимии неизмеримо углубились (рис. 1.1). Тем не менее большинство современных методов разделения оптических изомеров базируется на эмпирических результатах. [c.11]

Рвс. 3.5. Типичная диаграмма плавления рацемического соединения (а) и принцип определения энантиомерного состава методом ДСК (б) [28] (с разрешения изя-ва). [c.37]

Триацетат пригоден для разделения различных рацемических соединений, особенно полезен для субстратов с атомом фосфора в качестве хирального центра. В большинстве случаев селективность довольно низкая. [c.118]

Биохимическое расщепление основано на наблюдении Пастера, что грибки или бактерии, растущие в растворах рацемических соединений и питающиеся ими, почти всегда потребляют и разрушают лишь одну из обеих энантиоморфных форм, оставляя другую нетронутой. Таким образом, оказывается возможным выделение последней формы в чистом виде. Например, Peni illium glau um ассимилирует в растворе аммониевой соли d,/-винной кислоты только -форму и оставляет /-форму тот же грибок разрушает /-молочную, /-миндальную и /-аспарагиновую кислоты, а также /-лейцин. По-видимому, для того чтобы определенный микроорганизм мог ассимилировать какое-либо соединение, последнее должно обладать определенной пространственной конфигурацией представляется далее, что один и тот же грибок при одинаковых внешних условиях разрушает оптически активные формы с одинаковой конфигурацией. Однако грибок постепенно можно заставить ассимилировать и второй антипод. [c.135]

Метод самопроизвольной кристаллизации. Оптически деятельные изомеры образуют рацемическую смесь или рацемический твердый раствор, или рацемическое соединение. В определенных условиях удается из растовора выделить смесь кристаллов каждого из изомеров и только после этого механическим путем отделить один тип кристаллов от другого. Впервые этот метод был применен Пастером для разделения оп- [c.65]

Мезоформа является диастереоизомером по отношению к каждому из зеркальных изомеров и поэтому отличается от них по температуре плавления и некоторым другим свойствам. Ее следует отличать от оптически неактивного рацемического соединения последнее может быть разделено на оптически активные изомеры, тогда как для мезоформы этого сделать нельзя, ибо ее оптическая неак-тивность является свойством ее молекул. [c.210]

Во всех случаях при обычном, молочнокислом брожении получается оптически неактивная рацемическая кислота при синтетическом получении (на методах которого мы не останавливаемся) молочная кислота такжеобразуется в виде рацемического соединения. [c.211]

DL-Винная (виноградная) кислота (стр. 209, 210). Как уже указано, она представляет собой оптически неактивное молекулярное соединение D- и L-винных кислот. Впервые была разделена на оптически активные компоненты в 1848 г. Пастером, который таким образом открыл правовращающую, т. е. D-винную кислоту. Виноградная кислота плавится при 206° С, т. е. отличается по температуре плавления от D- и L-винных кислот последние при смешении превращаются в виноградную кислоту с выделением тепла. Все это подтверждает, что виноградная кислота является соединением, а не смесью оптически активных винных кислот. От латинского названия этой кислоты (a idum ra emi um) происходит название — рацемические соединения, которым обозначают молекулярные соединения оптических антиподов. [c.213]

При смешении оптических антиподов одного и того же вещества могут возникать системы трех типов конгломерат, рацемическое соединение и псевдорацемические смешанные кристаллы. Каждая из этих трех типов систем имеет характерные диаграммы плавления (см. стр. 51). Напомним, что рацемическое соединение — это молекулярное соединение -обоих антиподов. Являясь химическим соединением, рацемат обладает определенными физическими константами, отличными от соответствующих констант антиподов. В частности, для него характерна определенная точка плавления (рис. 28), которая может быть как выше, так и ниже точки плавления антиподов. [c.216]

Рацемическое соединение — от латинского назвапия виноградной кис-поты ас1(1ит гасешкиш — состоит из правого ( ) и левого (/) антиподов [c.214]

Английские химики В. Поуп и С. Пич и немецкий химик Э. Ведекинд в 1899—1904 гг. доказали факт стереоизомерии для несимметрично замещенных четвертичных аммониевых солей. Они произвели расщепление рацемических соединений азота, серы, олова на оптические антиподы. [c.236]

Было установлено, что штаммы 79-54, 78-5 и 76-3 показывают кинетику, типичную для высокоэнантиоселективных процессов разделения рацемических соединений. Эти микроорганизмы конвертировали практически половину рацемического субстрата за 8 ч, после чего глубина превращения сохранялась на достигнутом уровне. [c.84]

Рацемические соединения чрезвычайно трудно разделить на их антиподы даже газохроматографическим методом. Гольдберг и Росс (1962) не смогли, например, разделить оптические изомеры бутанола-2 или 2-хлор-бутана как при применении (+)-вто )-октилового эфира себациновой кислоты, так и при использовании метил-(+)-тартрата. Однако Карагунису и Лем-перле (1962) удалось разделить ,/-втор-бутилметиловый эфир, а также другпе рацематы при применении оптически активных твердых веществ, например -[Со(еп)з]С1з и й-[Со(еп)з]Вгз, но эти вещества представляют собой твердые адсорбенты, и мы не будем их здесь рассматривать. [c.215]

Для энантпомеров R и 5, которые образуют рацемические соединения (рацематы) с теплотой плавления АЯр и температурой плавления 7 р, смесь иеизвсс пюго / , S-состява с температурой плавления Т обладает оптической чистотой, определяемой следующим соотпошеинем [c.260]

Обе модификации способа основаны на естественной группировке молекул каждого из компонентов в свойственною ему кристаллическую решетку. Опыт показал, то, хотя такое разделение принято для растворов не сходных между собой соединений, о о редко удается осуществить для расщепления рацемического вещества в этом последнем случае оно ограничено слишком узким диапазоном условий, которые трудно определить заранее и практически осуществить. В большинстве случаев молекулы обоих антиподов соединяются в равных количествах, образуя кристаллы рацемического соединения или жс сочетаются в различных количественных соотношениях, образуя ряд твердых растворов. Когда же разделение оказывнется возможным, то практическое осуществление его, необходим мое для того, чтобы получить отличные друг от друга кристаллы или однородный осадок одного из антиподов, бывает обычно кропотливым и продолжительным. Поэтому этот способ имеет практическое значение только и немногих случаях.-когда все условия оказываются особо благоприятными. [c.402]

Получены генетически модифицированные биокатализаторы с блокированным путем деградации эпоксида 31 на стадии дегид-рогалогенирования диола 32 Показано, что использование для трансформации таких биокатализаторов приводит к количественному выходу оптически активного диола 32 и остаточного эпоксида 31 в процессе кинетического разделения рацемического соединения 31 без снижения их качества. [c.449]

Синтез рацемического соединения с последующим его разделением на энантиомеры [14]. Недостаток этого метода состоит в том, что 50% полученного рацемата дальще не используется. И лищь только если возможна изомеризация неправильного энантиомера в рацемическую смесь, тогда удается, конечно, с больщим трудом, полностью перевести его в желаемый энантиомер (так называемое расщепление рацематов с обращением хирально экономный синтез [15]). [c.457]

То, что вывод оказался неверным и изопимаровая кислота не родственна ни одному из четырех возможных пимарадиенов (ХС), различающихся конфигурацией у С-9 и С-13, было показано [72, 139] независимыми синтезами всех четырех рацемических соединений. Ни одно из этих соединений не идентично диену, полученному из изопимаровой кислоты. [c.71]

Если бы атака была совершенно беспорядочна, то следовало бы ожидать получения равных количеств двух изомеров, т. е. должно было бы образоваться только рацемическое соединение. Но вещество не полностью рацеми-зовано, поскольку преобладает продукт с обращенной конфигурацией. Как же это объяснить Простейшее объяснение состоит в том, что атака нуклеофильным агентом происходит раньше, чем ион галогена полностью-отошел от карбониевого нона в какой-то степени уходящий ион экранирует фронтальную сторону для атаки. В результате преобладает атака с тыла. [c.457]

По сравнению с оптическими методами определение радиоактивности представляет собой более чувствительный метод установления присутствия небольших примесей изомеров. Метод разделения является, вероятно, общим для меченых а-аминокислот, а также других рацемических соединений (см. синтез цистина-3,3 -Са ). Способ расщепления в общих чертах описан Томасом [8] и Гильваргом [9] и подробно изложен Peno [10]. [c.246]

Этот метод требует определения двух переменных, а именно удельного вращения и содержания изотопа. Первая из этих величин определяется поляриметрически, а втор 1я — или с помощью масс-спектрометра, или с помощью жидких сцинциляционных счетчиков для /3-излучающих радиоизотопов. Наиболее простой прием состоит в следующем образец неизвестной оптической чистоты смешивают с изотопно меченным рацематом того же соединения. Предположим, что а — масса образца (энантиомерной чистоты Р и удельного вращения [а], (К)-форма предполагается в избытке), а Ь — масса рацемического соединения с изотопным содержанием /д. Содержание изотопа в смеси а + Ь дается следующей формулой [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология