Спектры поглощения органических молекул

Большинство полос в спектрах поглощения органических молекул обязаны своим появлением именно л->л и п- п переходам в ближней ультрафиолетовой и видимой областях. Третью группу составляют переходы с орбитали основного состояния на орбиталь, отвечающую высокой энергии молекулярного иона. [c.131]

При обсуждении электронных спектров поглощения органических молекул обычно различают пять типов орбиталей и электронов, находящихся на них [18]. В порядке увеличения энергии это связывающая о (сг)-, связывающая я (я)-, несвязывающая (п)-, разрыхляющая я (я )- и разрыхляющая а (а )-орбитали. Полосы, соответствующие переходам п- л, обычно лежат в области более длинных волн, чем соответствующие переходам В комплексах с преимущественно электростатическим характером связи ион металла будет влиять на спектр примерно так же, как и протонизация лиганда. Влияние будет заключаться в сдвигах, которые обычно малы и которые могут быть направлены в область более коротких или более длинных длин волн. Изменения формы кривой или максимальных коэффициентов светопоглощения если и будут, то незначительными. В случае гетеро- [c.175]

Спектр поглощения органической молекулы обычно начинается полосами, которые часто составляют лишь меньшую часть всего спектра по протяженности и по интенсивности поглощения. В сторону коротких длин волн полосы быстро становятся ДИффр ЗНЫМИ, причем коэффициент поглощения обычно растет. Наконец появляется сплошное поглощение, которое может примыкать к размытым полосам или налагаться на них, достигая области резких полос (см. рисунок). В некоторых случаях континуум образован наложением размытых полос. [c.6]

Вторую группу образуют переходы с возбужденной, несвязывающей атомной орбитали на разрыхляющую молекулярную (N - Q) — переходы с большой энергией. Сюда относятся и переходы п- о н п- -я, в общем менее интенсивные, чем переходы предыдущей группы. Полосы переходов типа п- п обнаруживаются уже и в видимой области. Переходы с п-орбиталей на а -орбиталь совершаются, например, в группе С—ОН, С—С1 и др., в которых атом обладающий свободной парой электронов, связан ординарной связью. В группах С = 0, С = 5 наряду с переходами п- а и п- л происходят и переходы я->л. Полосы, отвечающие этим переходам, слабы, так как сами переходы относятся к числу запрещенных и вероятность их осуществления очень мала. Большинство полос в спектрах поглощения органических молекул обязаны своим появлением именно переходам я->л и п- л в ближней ультрафиолетовой и видимой областях. Третью группу составляют переходы с орбитали основного состояния на орбиталь, отвечающую высокой энергии молекулярного иона. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология