Ординарные связи

Ординарная алифатическая связь между двумя углеродными атомами примерно в 1,5 раза слабее двойной и в 2 раза слабее тройной связи, что согласуется с данными исследований электрической структуры атомов и молекул. Энергия ординарных связей в прямой и боковой цепях меньше, чем в цикле гидроароматических углеводородов, и еще меньше, чем в цикле ароматических. При термическом воздействии прочность молекулы, в составе которой имеются фенильные группы, снижается по мере усложнения. Разрыв такой молекулы происходит прежде всего по месту ординарной углеродной связи. Энергия разрыва -по связи С—С, находящейся в бета-положении от двойной связи или от ароматических заместителей, ниже, чем в альфа-положе-нии. Чем больше межатомные расстояния и несимметричнее структура, тем меньше прочность молекулы и тем вероятнее ее [c.37]

Однако удобнее органические реакции классифицировать по их механизмам. Под механизмом химической реакции понимают путь, который приводит к разрыву старой химической связи и образованию новой. Чтобы установить, как протекает этот процесс, необходимо представить все последовательные состояния, через которые проходит система реагирующая молекула — реагент . При этом необходимо учитывать не только образование конечных продуктов реакции, но и промежуточных, а также влияние изменения условий на протекание реакции. Рассмотрим наиболее простой случай химической реакции — реакцию замещения. Эта реакция сопровождается разрывом ординарных связей (сг-связей) и образованием новых с заменой одной атомной группировки на другую. В зависимости от характера атакующего реагента и природы связей в реагирующей молекуле разрыв а-связи может протекать по двум основным механизмам [c.24]

Примерно с конца 30-х годов нашего века начался новый этап бурного развития стереохимии органических соединений. Его породила возникшая под влиянием новых фактов необходимость глубокого пересмотра прежних взглядов, в основе которых лежала концепция свободного вращения отдельных частей молекул вокруг ординарных связей при энергетической равноценности состояний, возникающих в ходе такого вращения. В результате этого пересмотра стало ясно, что органическая химия гораздо более объемна , чем думали ранее, что существуют внутримолекулярные взаимодействия, о которых даже не подозревали, что многие изомеры, вполне равноценные по теории Байера, должны, в свете новых представлений, значительно различаться энергетически. Стало ясно, что стереохимия начинается с этана. [c.14]

Как известно, связи в органических соединениях главным образом атомного типа (ковалентные) и характеризуются направленностью действия, а также углом между этими направлениями. Расстояние между атомами в молекуле можно приближенно рассчитать, суммируя значения ковалентных радиусов атомов. В случае двух одинаковых атомов, связанных друг с другом, ковалентный радиус равен половине расстояния между ними. Так, расстояние между двумя атомами углерода С—С в цепи парафинового углеводорода равно 1,54 А, и, следовательно, ковалентный радиус -атома углерода при ординарной связи равен 0,5-1,54 = 0,77 А. Длина ковалентного радиуса зависит от того, какая связь существует между атомами. Например, для С=С ковалентный радиус атома углерода составляет 0,5-1,20 = 0,60 А. [c.63]

Как уже указывалось, благодаря возможности поворотов элементов цепи вокруг ординарных связей, молекулярные цепи способны принимать в пространстве огромное число изогнутых конфигураций и представляют собой, таким образом, свернутые клубки, которые непрерывно флюктуируют, переходя из одной конфигурации в другую. Физические свойства полимеров, связанные с размерами молекулярных клубков, естественно, зависят от величин, [c.29]

В общем случае из п исходных АО образуется п МО. Химическая связь между атомами реализуется в том случае, когда число электронов на связывающих МО превышает число электронов на разрыхляющих МО. Под кратностью (порядком) связи в методе МО понимают полуразность числа связывающих и числа разрыхляющих электронов. Ординарная связь соответствует двум связывающим электронам, некомпенсированным разрыхляющими электронами. [c.57]

Ковалентные связи между атомами углерода, образованные одной парой обобщенных электронов, называют простыми (или ординарными) связями. [c.457]

Существуют различные взгляды относительно точного определения термина конформация , (а) Классическая интерпретация конформации молекулы определенной конфигурации — это различные расположения ее атомов в пространстве, которые отличаются друг от друга только в результате вращения вокруг ординарных связей. (Ь) Это определение обычно расширяют, включая и вращение вокруг а-связей или связей промежуточного порядка между первым и вторым, (с) Третья точка зрения состоит в дальнейшем расширении определения с тем, чтобы включить также вращение вокруг связей произвольного порядка, в том числе двойных связей. [c.134]

Наполовину заполненная атомная -орбиталь с неспаренным электроном действует как свободная валентность и благоприятствует реакции с радикалами (частицами с неспаренными электронами), полученными путем гомеополярного разрыва ординарной связи или в результате возбужденного состояния двойной связи [c.35]

Процессы гидроочистки углеводородного сырья, нефтяных фракций и нефти являются в настоящее время, как показано в гл. 1, самыми распространенными гидрогенизационными процессами. Их быстрое развитие было предопределено в основном двумя факторами 1) вредным действием сернистых соединений, содержащихся в моторных топливах, в ходе эксплуатации двигателей и загрязнением атмосферы сернистым газом после сгорания этих соединений и 2) значительным удельным весом сернистых нефтей в общем балансе нефтедобычи. Вследствие этого в разработке и освоении процессов гидроочистки уже достигнуты существенные успехи и еще более благоприятные перспективы их развития можно ожидать в будущем (см. стр. 10, 12 сл.). Поскольку гидроочистке подвергаются разные виды сырья с различным не только количественным, но й качественным содержанием сернистых соединений, процессы гидроочистки многообразны (см. гл. 1-) и столь же многообразны чисто химические вопросы, которые нужно решить для понимания механизма известных и создания новых процессов гидроочистки. Основными из этих вопросов являются природа и реакционная способность сернистых соединений нефтей, а также особенности механизма и энергетики гидрогенолиза С—S-связей, поскольку необходима селективность их разрыва без затрагивания в одних случаях ординарных связе , в других случаях — ароматических или олефиновых связей и т. д. Очевидно, что вопросы химии превращений сернистых соединений было бы полезно связать со свойствами и составом применяемых катализаторов. Эти вопросы и будут рассмотрены ниже. Что касается технологии процессов гидроочистки, они весьма полно рассмотрены в обзорных работах, например [c.278]

СН2 = С—СН = СН2- Этот углеводород содержит две двойные связи, разделенные одной ординарной связью (так называемые сопряженные двойные связи). В результате полимеризации эти молекулы связываются между собой в длинные цепи [c.559]

Для этого алкана данных о АЯ/, 298 в литературе нет. Но для тех случаев, когда такие данные имеются, значения, рассчитанные по описываемому методу, хорошо согласуются с экспериментальными данными за следующим исключением. При разработке этого метода было использовано допущение, что все валентные углы в алканах являются тетраэдрическими и груп-пь , связанные ординарными связями, имеют шахматное расположение Поэтому в нем не нашли отражения энергетические эф фекты, обусловленные пространственными стеснениями внутреннего вращения, возникающими, например, когда четыре или три ответвления находятся при углероДных атомах, расположенных ерез один атом углерода, как в 2,2,4,4-тетраалкил-изомерах или VI, 1. Участок цепи, [c.231]

В соответствии с такой точкой зрения М. Ханак (1965 г.) предлагал использовать термин конформация тольТ<о в отношении структур, отвечающих минимуму" адиабатического потенциала, а прочие метастабильные структуры называть формами. Однако взгляд на конформацию как на Изомер, в конечном счете, не получил поддержки. Вероятно, это связано с тем, что конформационный анализ на раннем этапе его развития в представлении химиков ассоциировался с внутренним вращением. Поэтому использование термина конформация в смькле изомер выглядело ненужным дублированием термина ротационный изомер . Впрочем, термин конформационный изомер , или конформер ,. вскоре также получил широкое хождение, причем под конформером понималась стабильная конформация из бесконечного множества расположений атомов, возникающих из-за вращения вокруг ординарных связей. [c.133]

Если принять структуру бензола как чередование ординарных и двойных связей, то ординарные связи должны соответствовать расстоянию между углеродными атомами 1,54 А, а двойные 1,32 А. В действительности же все шесть углерод — углеродных связей имеют одинаковую длину, равную 1,40 А, что соответствует полуторной связи и сообщает бензолу симметричную структуру и высокую термическую стабильность. Некоторые исследователи [240] сходятся на том, что двойная связь в бензоле непрерывно перемещается, что и обусловливает большую прочность молекулы при термической деструкции. [c.42]

Лейдлер упрощая метод Татевского, предложил эмпирический способ расчета, основанный на допущении, что при определении теплоты атомизации ЛЯ°а, гэв алканов можно принять инкременты /с всех ординарных связей С—С одинаковыми и учитывать лишь различие инкрементов связей С—Н в зависимости от состояния атома углерода инкремент 1р связи С—Н при первичном углеродном атоме, /5 — при вторичном и — при третичном. Определяя эти инкременты по разным сочетаниям алканов, Лейдлер нашел, что лучшие результаты получаются при расчете их по теплотам атомизации (АЯа. 29 ) следующих четырех алканов 2,2-диметилбу-тана, 3-метилгексана, 2,2- и 2,3-диметилпентана (в ккал/моль) [c.253]

В предельных (насыщенных) углеводородах атомы углерода соединены друг с другом простыми (ординарными) связями С—С. В непредельных (ненасыщенных) углеводородах имеются одна или несколько пар углеродных атомов, соединенных кратными — двойными С = С или тройными С=С связями. [c.269]

В молекуле чис-изомера при образовании плоской структуры возникают пространственные затруднения, и поэтому в этом изомере бензольные ядра повернуты на 50° относительно плоскости, в которой находится азогруппа. Это ограничивает возможность сопряжения связи Ы = Ы с п-электронами бензольных колец, вследствие чего длина связи С—N в ис-азобензоле (0,146 нм) близка к длине ординарной связи. [c.420]

Г Неконденсированные с ординарной связью С—С между циклами, например дициклогексил (т. кип. 238,5 °С), выделенный из нефти еще в прошлом веке Марковниковым [c.26]

Заменяют ординарные связи сложными, руководствуясь приложением 7-г. [c.39]

Отсутствие в молекулах метановых углеводородов группировок, устойчивых к электронному удару или вызывающих значительное ослабление определенных ординарных связей, затрудняет корреляции между спектрами и строением углеводородов. Преимущественное направление распада выявляется обычно лишь при наличии в молекуле разветвлений. [c.50]

Помимо того, что кислород более электроотрицателен, чем хлор, кратная связь кислорода с углеродом в карбонильной группе более поляризуема, чем ординарная связь С—С1. [c.388]

Говоря о первом появлении слова конформация в химии. В. И. Соколов в своей монографии пишетз Термином конформация стали характеризовать относительное расположение атомов в молекуле Jв данный момент времени, моментальный портрет молекулы... Эти слова — типичный пример осовременивания истории. К моменту написания Строения сахаров еще не было ясного представления о характере внутримолекулярных движений. Поэтому Хоуорт писал именно о форме моделей . Первая интерпретация термина конформация соответствовала достигнутому к моменту его появления уровню знания и означала не произвольное, а оптимальное расположение атомов в пространстве. Эбель уже связывал возможность появления различных констелляций молекулы с внутренним вращением, и в его представлении констелляция означала произвольное взаиморасположение атомов, возникающее в результате вращения вокруг ординарной связи углерод— углерод. [c.130]

Мо.гекула Конфигурация Ра [КК о25)%о 25У а2р2У (л2/) = = л2руУ(л 2р= л 2руУ]. Терм Избыток связывающих электронов составляет всего одну пару, и представление об ординарной связи согласуется с невысокой энергией диссоциации Оо(р2) = = 1,604 эВ и = 1,4177 10 1 м (1,4177 А Молекула Ра диа- [c.80]

Этим не ограничиваются возможности углерода. Он может образовьшать четьфе ординарные связи, две сгрдинарные и одну двойную, две двойных, по одной простой и тройной связи. [c.12]

Конформационный анализ посвящен рассмсп рению тех бесчисленных молекулярных структур, которые возникают и результате вращения в молекуле групп атомов вокруг ординарных связей эти структуры называются конформациями. Каждая конформация характеризуется определенным пространственным расположением атомов н, в связи с этим, определенным содержанием энергии. При вращении группы атомов вокруг ординарной связи потенциальная энергия молекулы претерпевает изменение, которое может быть описано синусоидальной кривой. Те конформации, которым на этой кривой соответствуют минимумы, способны реально существовать и называются поворотными изомерами или у с т о н ч и з ы ми к о н ф о р м а-циями . Остальные конформации представляют такие энергетические состояния, которые молекула должна пройти для превращения одной устойчивой конформации в другую. Относительно низкие значения энергии активации взаимного превращения устойчивых конформаций, как правило, являются причиной невозможности разделения поворотных изомеров при обычных температурах (исключением являются некоторые производные дифенила и аналогичные нм соединения, рассмотренные на стр. 490). Так как разные поворотные изомеры обычно энергетически неравноценны, то большинство молекул каждого соединения существует преимущественно в одной или лишь в очень немногих устойчивых конформациях. Однако под действием специфических сил в условиях химической реакции соединение может также временно принять какую-либо из энергетически менее выгодных конформаций. [c.800]

Распад молекулы по связи между метильным радикалом и винилацетиленовой системой происходит незначительно (15—25%) для всех изомеров, кроме пропенилацетилена. В спектрах всех изомеров весьма интенсивен ион с массой 39, появившийся в результате разрыва ординарной связи между кратными связями и потери водорода [c.67]

Разрыв центральной ординарной связи А в гексадиине-2,4 А [c.72]

Следствием такого перекрывания является более затрудненное по сравнению с ординарной связью вращение вокруг связи С = С (для этого требуется —270 кДж/моль энергии) и обусловленное этим появление у симметричных гомологов и диза-мещенных этилена геометрической чис-транс-изомерии [c.6]

Поскольку энергия диссоциации двойной углерод-углерод-ной связи (610 кДж/моль) на 90 кДж/моль меньше, чем сумма энергий двух ординарных связей (2-350 кДж/моль), я-связи в алкенах в большей степени, чем а-связи, способны к гомолити-ческому разрыву. Вследствие этого часть реакций присоединения по кратной углерод-углеродной связи протекает по гомоли-тическому механизму. [c.8]

В начале главы отмечено, что энергия л-связи на 90кДж/моль меньше, чем энергия ординарной о-связи С—С. Вследствие этого она в большей степени, чем ординарная связь, способна подвергаться гомолитическому разрыву под влиянием радикальных частиц. [c.31]

Характерным для рассматриваемых соединений является то, что на атоме углерода карбонильной группы пмеется значительный дефицит электронной плотности, обусловленный тем, что кислород является более электроотрицательным элементом, чем углероД( а л-связь легче поляризуется чем о связь. Было опре делено что дйпольНый момент этилового спирта, в котором имеется ординарная связь С—О, составляет 1,70 Д, а ацетальдегида— уже 2у70 Д, несмотря на то что кратная связь С = 0 коро-чё( чем ординарная (соответственно 0,121 и 0,143 нм), [c.184]

Следует добавить, что -атомы водорода по сравнению с а-атомами менее активированы карбонильной группой, так как индуктивный эффект быстро затухает по цепи ординарных связей С—С. Естественно, что при действии основания на бен, -альдегид или триметилуксусный (пивалиновый) альдегид, у которых нет в а-положении атомов водорода, мезомерный анион вообще не образуется, и проис,чодит реакция Канниццаро. [c.186]

Рассмотрим взаимодействие реактивов Гриньяра с нитрилами. Азот более электроотрицательный элемент, чем углерод, поэтому связь = N сильно поляризована. Так, дипольный момент этнламина 2H5NH2, в котором атом азота связан с атомом углерода ординарной связью, равен 1,38 Д. а у ацетонитрила H3 N он равен 3,94 Д. Поэтому при взаимодействии нитрилов с магнийорганическими соединениями в первую очередь происходит реакция нуклеофильного присоединения [c.297]

Не все циклополиены с чередующимися кратными и ординарными связями относятся к ароматическим соединениям. Например, циклооктатетраеп (13) не является ароматическим соединением, так как, во-первых, количество л-электронов в нем не соответствует требующемуся по формуле Хюккеля, а, во-вторых, его молекула не имеет плоского строения. Вследствие этого оказывается нарушенной копланарность кратных связей, что исключает их сопряжение — боковое перекрывание орбита-лей смежных виниленоаых групп. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология