Орбит атомные

Молекулярные орбитали Атомные орбитали [c.75]

Приближенно ковалентность атома может быть оценена по порядку связи, являющемся в большинстве случаев косвенной характеристикой прочности ковалентной связи. Ковалентность примерно равна сумме порядков связей, образуемых этим атомом со всеми остальными атомами молекулы. Для двухатомных систем порядок связи равен полуразности числа электронов, располагающихся на связывающих МО, и числа электронов, располагающихся на разрыхляющих МО. Эти числа электронов, приходящиеся на отдельные МО, называются заселенностями орбиталей. Заселенность любой орбитали (атомной, молекулярной) будем обозначать буквой ш. Поэтому порядок связи (Р) — полу разность заселенностей всех связывающих МО ш(Ф ) и всех разрыхляющих МО ш(Ф ) [c.119]

В молекуле аммиака неспаренные образуют три. электронные пары с рода. У атома азота остается неподеленная пара электронов т. е. два электрона с антипаралелльными спинами на одной атомной орбитали. Атомная орбиталь иона водорода не содержит электронов (вакантная орбиталь). При сближении молекулы аммиака и иона водорода происходит взаимодействие неподелен-ной пары электронов атома азота и вакантной орбитали иона водорода. Неподеленная пара электронов становится общей для атомов азота и водорода, возникает химическая связь по донорно-акцепторному механизму. Атом азота молекулы аммиака является донором, а ион водорода — акцептором. Обозначив неподеленную пару электронов двумя точками, вакантную орбиталь квадратом, а связи черточками, можно представить образование иона аммония следующей схемой [c.40]

Случай в соответствует перекрыванию 5- и р -орбиталей, не приводящего к образованию молекулярной орбитали. Атомная рзс-орбиталь отличается по симметрии, она изменяет знаки своих долей на обратные при повороте на 180° вокруг оси г. При наложении орбиталей здесь возникают две области перекрывания,- равные по величине и противоположные по знаку, суммарный эффект которых равен нулю. [c.92]

Перекрывание Атомные орбитали атомных орбиталей [c.21]

Проведя такие построения для всех, а проще - лишь для ближайших пар атомов, а если необходимо - то и троек (и т.д.) атомов, получим систему натуральных локализованных орбиталей, включающих натуральные орбитали остова, натуральные атомные орбитали (неподеленных пар), натуральные связевые орбитали и т.д. Отбирая из них те, которым соответствуют максимальные числа заполнения (т.е. собственные значения, полученные при диагонализации блоков матрицы плотности), далее можно построить, например, однодетерминантную функцию которая будет отвечать конфигурации а,"2А2 N2 и включать орбитали атомного и связевого типа. Эта функция была названа льюисовской, поскольку она, как правило, отвечает льюисовской структуре молекулы, а точнее говоря - структурной формуле этой молекулы (быть может с указанием неподеленных пар). При этом возникло множество весьма интересных аспектов структуры натуральных связевых орбиталей, например появление трехцентровых орбиталей для бороводородов, различные системы натуральных орбиталей для разных спинов в случае молекул с открытыми оболочками и т.п. К сожалению, у нас нет возможности на них останавливаться. Подчеркнем лишь, что введение натуральных связевых орбиталей - еще один шаг на пути объединения химических и квантовомеханических представлений, хотя и базирующихся при конкретных расчетах подчас на априорном знании, где химическая связь в молекуле есть, а где ее нет. [c.365]

По-видимому, в этом случае нет смысла рассматривать на одних ядрах 15-орбитали, а на других, например, р-орбитали. Очевидно также, что требование существования приводимого базиса, в сущности, согласуется с требованием, чтобы физически эквивалентные атомы (в нашем случае четыре протона) поставляли в полный набор атомных функций одинаковые атомные орбитали. Атомные орбитали (Ь) , 1=1, 2, 3, 4, расположенные в надлежащем порядке и образующие строчную матрицу [c.138]

С другой стороны, когда скорость иона относительно атома мала по сравнению со скоростью электронов на их орбитах, атомные электроны, в частности внешние электроны, успевают перераспределиться и вернуть обратно энергию возбуждения иону. Следует ожидать, что это будет тем более вероятно, [c.60]

В основу квантовохимического определения заряда на атоме положено понятие атомной заселенности — числа электронов (как правило, дробного) на данной атомной орбитали. Атомная заселенность определяется прежде всего суммой по всем занятым молекулярным орбиталям квадратов коэффициентов при данной атомной, т. е. диагональными элементами матрицы плотности. Кроме того, если атомный базис не ортогональный, вклад вносят и так называемые заселенности перекрывания , т, е. произведения недиагональных элементов матрицы плотности на соответствующие интегралы перекрывания. [c.164]

Орбитали атомного остова можно не учитывать, так как они имеют сферическую симметрию и не дают вклада в <7/. На практике поляризация внутренних электронных оболочек все-таки имеет место и, как указывалось, может учитываться фактором Штернхаймера. Но поправка пренебрежимо мала и при рассмотрении причин возникновения градиента поля на ядре сумма в уравнении (1У.23) берется только по валентным орбиталям атома А. Более того, возможны следующие дальнейшие упрощения. Сферически симметричные 5-орбитали не дают вклада в 9,- , а вклады р-, (1- и /-орбиталей относятся (если использовать водородоподобные функции) как 21 3 I. Тогда можно ограничиться рассмотрением только р-орби-талей, а сумму (IV.23) представить в виде [c.107]

К реакциям комплексообразования относятся реакции переноса электронных пар с образованием донорно-акцепторных связей. Если они протекают в растворе, их называют реакциями ли-гандного обмена. Они основаны на образовании донорно-акцепторной (координационной) связи, возникающей за счет частичного переноса электронной пары с несвязывающих орбиталей атомно-молекулярных частиц (электронодоноров), на вакантные орбитали атомно-молекулярных частиц (электроноакцепторов). [c.277]

В реакциях типа (111.86), идущих через трехцентровый активированный комплекс, принимают, как правило, участие одна атомная и одна молекулярная орбиталь исходных частиц. В активированном комплексе образуются трехцентровые орбитали. Атомная орбиталь атома С и связывающая и разрыхляющая орбитали, соответствующие связи А—Б, образуют связывающую, несвязывающую и разрыхляющую орбитали активированного комплекса. Три электрона в случае гомолитических реакций и четыре в случае гетеролитических могут разместиться на двух низших по энергии орбиталях и реакция не вызывает существенных затруднений. [c.140]

ОПТИЧЕСКИЕ СПЕКТРЫ, см. Молекулярные спектры. ОРБИТАЛИ атомные и молекулярные, функции пространств. переменных одного электрона, имеющие смысл волновых ф-ций электрона, находящегося в поле атомного или молекулярного остова, т. е. в поле одного или неск. ядер и усредненном поле всех остальных электронов. Если такие ф-ции учитывают и спин электрона, они наз. спин-орбиталями и обычно представляются в виде произведения пространств. ф-ции на спиновую. В простейшем случае волновая ф-ция системы электронов аппроксимируется произведением их спин-орбиталей либо линейной комоинавдей таких произведений, удовлетворяющей требованию антисимметрии волновой ф-ции всей системы по отношению к перестановкам электронов. Такое приближение наз. одноэлектронным оно служит основой молекулярных орбиталей метода. [c.412]

Молекулярной орбиталью является только связывающая л сг-ор-биталь. Эта конфигурация очень похожа на конфигурацию атома неона (15 2522р ), где все орбитали атомные. В данном случае молекулярная ха-орбиталь была получена при смешивании атомных Н(15)- и Р(2рж)-орбиталей в соответствии с волновой функцией [c.74]

Молекулярные (металлические) орбитали Атомные орбитали уровни энергии волновые фуннири [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология