Ультрафиолетовый ближний длинноволновый

На рис. 13-32 показана обобщенная диаграмма энергетических уровней произвольной молекулы. На ней изображены два электронных уровня, Еу и 2, а также относящиеся к ним колебательные и вращательные уровни. Обычно расстояния между электронными энергетическими уровнями намного превышают расстояние между колебательными уровнями, которые в свою очередь намного больше расстояний между вращательными уровнями. Электронные переходы молекулы (т. е. переходы с одного электронного уровня на другой) соответствуют поглощению или испусканию электромагнитного излучения в видимой и ультрафиолетовой частях спектра колебательные переходы соответствуют поглощению или испусканию излучения в ближней инфракрасной и инфракрасной областях спектра, вращательные переходы отвечают поглощению или испусканию излучения в дальней инфракрасной и более длинноволновых, вплоть до микроволновой, областях электромагнитного спектра. [c.585]

Нежелательные последствия для популяций живых организмов может иметь также усиление воздействия ультрафиолетового излучения. Хорошо известен мутагенный эффект коротковолнового излучения (с длиной волны до 280 нм), в зоне которого находится спектр поглощения нуклеиновых кислот. Генетической активностью обладает также длинноволновой ультрафиолетовый свет (280—320 нм), или так называемый ближний ультрафиолетовый свет, входящий в спектр солнечного излучения. Обычно ультрафиолетовый свет с этой длиной волны задерживается озоновым слоем атмосферы. Озоновый слой атмосферы может разрушаться при некоторых техногенных воздействиях, что приводит к проникновению через атмосферу ближнего ультрафиолетового света, который воздействует на растения, животных и микроорганизмы. Кроме того, спектр некоторых производственных источников УФ-излучения также содержит ближний ультрафиолетовый свет. [c.528]

Амины. Исследование спектров простых аминов в вакуумной ультрафиолетовой области показывает, что расширение практически применяемого УФ-диапазона в эту область спектра позволяет получить ценный метод идентификации первичных, вторичных и третичных алифатических аминов. Ввиду того что насыщенные третичные амины имеют в ближней ультрафиолетовой области максимум поглощения (около 214 нм), сдвигающийся в длинноволновую сторону в случае винильных аминов со структурой H= HR (228—238 нм), ультрафиолетовая спектроскопия представляет ценность для отличия этой функциональной группы от насыщенных или несопряженных аминов, в которых аминогруппа и олефиновая двойная связь изолированы . [c.494]

Несколько определеннее объясняется люминесценция нефтей в ближней ультрафиолетовой области. Работы по изучению люминесценции нефтей в ультрафиолетовой области стали появляться лишь в последнее время [111, 112]. Было показано, что наиболее коротковолновое излучение нефти и ее низкокипящих фракций вызывается бензолом и его гомологами. Конденсированные бициклические ароматические углеводороды (нафталин и его метилзамещенные гомологи) вызывают флуоресценцию в несколько более длинноволновой области. Флуоресценция конденсированных трициклических ароматических соединений (антрацен, фенантрен и их гомологи) уже расположена на границе ультрафиолетовой и видимой областей спектра. [c.484]

Допустим, что кн и К" имеют характеристичные спектры поглощения в видимой или ближней ультрафиолетовой области и испускают характеристичные полосы флуоресценции, каждая из которых расположена непосредственно с длинноволновой стороны соответствующего спектра поглощения. В сильнощелочном растворе будет присутствовать только К" и в результате возбуждения появится только флуоресценция, обусловленная переходом [c.312]

Спектрографы — приборы с фотографической регистрацией спектра, предназначенные для качественного и количественного эмиссионного анализа самых разнообразных проб металлов и их сплавов, порошков и растворов, смеси газов. Спектрографы предназначены для регистрации спектров в видимой, ультрафиолетовой и ближней инфракрасной областях. Для длинноволновой части ИК нет чувствительных фотоматериалов, что и определяет невозможность ее регистрации. Для регистрации спектров в дальнем УФ используются вакуумные спектрографы с отражательной оптикой и специальными фотографическими пластинками. Но в аналитической практике применение этих спектрографов ограничено. [c.137]

Газосветные дуговые лампы сверхвысокого давления. В газосветных дуговых лампах сверхвысокого давления наполнителями являются благородные газы аргон, криптон или ксенон. Спектр излучения дуги в этих газах имеет равномерное сплошное распределение в ультрафиолетовой, видимой и ближней (коротковолновой) инфракрасной областях спектра. Излучение в видимой и коротковолновой инфракрасной области спектра близко по спектральному распределению к излучению абсолютно черного тела при температуре 5200—5700° К. В инфракрасной части спектра наблюдаются отдельные резко выступающие линии (максимумы излучения), которые перемещаются в длинноволновую область спектра по мере увеличения атомного веса газа. Так, например, максимумы длинноволнового излучения приходятся [c.57]

Кроме переходов, рассмотренных выше, молекулы характеризуются переходами, обусловленными возбуждением чисто молекулярных электронов, участвующих в образовании химической связи. В насыщенных соединениях это так называемые а- а переходы, полосы которых располагаются, как правило, в вакуумной ультрафиолетовой области спектра. В ненасыщенных соединениях помимо а->0 имеют место также переходы, частоты которых лежат уже в ближней ультрафиолетовой и видимой областях. Наиболее длинноволновыми полосами обладают молекулы, характеризуемые протяженными системами сопряженных связей. В большинстве случаев разрешенные - о и полосы имеют высокую интенсивность (сила осциллятора /погл достигает 1 и даже превышает ее). [c.78]

Ближняя инфракрасная область применима для анализа различных функциональных групп или типов органических соединений. Благодаря меньшему удельному поглощению в области обертонов эта часть спектра является хорошим дополнением к обычной инфракрасной области в тех случаях, когда требуется существенно лучшее разрешение или когда необходимо избежать наложения, наблюдающегося в более длинноволновой части спектра. До сих пор основным применением ближней инфракрасной области было определение различных типов СН- и ОН-групп, так как высокое разрешение в этой области обертонов дает значительные преимущества. Очевидно, аналогичные определения могут быть проведены и для других групп, например для NH. С практической точки зрения было бы очень удобно использовать такие имеющиеся в продаже спектрометры для ультрафиолетовой и видимой областей спектра, которые позволяли бы проводить измерения и в ближней инфракрасной области. Таким образом, при помощи двух абсорбционных спектрометров можно было бы вести работу во всей спектральной области, представляющей практический интерес, т. е. от [c.27]

Цвет — важнейшее свойство красящих веществ — вызывается адсорбцией части воздействующего на него света. При этом существенно, что человеческий глаз воспринимает только длинноволновую область видимого спектра, т. е. приблизительно от 400 до 800 ммк. В настоящее время известно, что адсорбция света осуществляется благодаря тому, что определенные электроны молекул воспринимают излучаемую световую энергию. Этот процесс характерен не только для адсорбции видимого света, но также и для поглощения в ближней инфракрасной части спектра ( — 1000 ммк, в отдельных случаях до 1500 ммк) и особенно в ультрафиолетовой области (100— 400 ммк). Собственно инфракрасная адсорбция (>2 мк) основана, наоборот, на переходе световой энергии в колебания атомных ядер или атомных групп. [c.238]

Аналогичным образом изменяется и такой структурный параметр, как количество ароматических колец, отнесенных на одну структурную единицу (рис. 36). Как видно, многочисленные методы химического й физико-химического анализов дают основание говорить о преимущественной ароматической структуре угпей, хотя есть попытки оспаривать этот установленный факт. Так, электронные свойства угпей, заключающиеся в том, что для них характерно интенсивное электронное поглощение Е углей в ультрафиолетовой, видимой и ближней инфракрасной областях, В.К.Попов, Н.Д.Русьянова объяснили наличием полисопряженных связей, которые по их мнению, являются преобладающими структурами органической массы углей. С увеличением стадии зрелости углей или при термической обработке их максимум электронного поглощения всегда возрастает и сдвигается в длинноволновую область к 1750 нм (рис. 37). Положение этого максимума не зависит от природы углеродистого материала, поэтому упомянутые исследо- [c.108]

С бензольным кольцом связана электронная полоса поглощения в об -ласти 2200—2700 А с резко выраженной характерной колебательной структурой, состоящей из восьми отдельных полос (рис. 1). Введение метильного, заместителя в бензольное кольцо (рис. 2) приводит к возрастанию интенсивности максимумов спектра поглощения углеводорода в ближней ультрафиолетовой области. При этом контур спектра в целом несколько размывается и весь спектр смещается в длинноволновую сторону. [c.7]

Для вычисления квантового выхода наблюдаемую интенсивность надо перевести в число квантов. Для этого требуется знать спектральное распределение света и спектральную чувствительность приемника. Боуэн и Соу-телл [58] описали метод, не имеющий этих недостатков. Кусок уранового стекла или иной флуоресцирующий экран, помещенный перед фотоумножителем, преобразует падающий свет с одной и той же постоянной эффективностью независимо от длины волны в их собственные полосы флуоресценции. Свет, который попадает на приемник, имеет при этом всегда одно и то же спектральное распределение, будь то свет от исследуемого образца или от стандартного образца, используемого для сравнения. Таким образом, отношение наблюдаемых интенсивностей дает прямое отношение квантовых выходов. Этот метод применим только в случае длин волн, лежащих в пределах полосы поглощения счетчика квантов, т. е. обычно в голубой и ближней ультрафиолетовой областях. Однако его можно было бы распространить на случай более длинноволнового излучения, если использовать такие вещества, как рубрен, который дает высокий выход флуоресценции и сильно поглощает в зелено-голубой области спектра. В качестве такого счетчика квантов удобен родамин В, флуоресцирующий в красной области спектра. Если флуоресценция поляризована, то ее угловое распределение неоднородно. В подобных случаях измерения при неизменном заданном угле приводят к ошибкам. Чтобы устранить эти ошибки, надо собрать весь испускаемый свет с помощью интегрирующей сферы, покрытой окисью магния. Образец или стандарт помещают в центр сферы, освещают через одно небольшое отверстие, а измерения проводят с помощью приемника, помещаемого у другого отверстия [93]. [c.92]

В отличие от поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях света, связанного с электронными переходами, поглощение в инфракрасной области связано с возбуждением колебаний атомов внутри молекул, колебаниями ионов и молекул в кристаллических решетках, вращением молекул или отдельных их груин и т. д. Поскольку массы атомов, ионов, мо.чекул в десятки и сотни тысяч раз больше массы электронов, то частоты их собственных колебаний и вращений несравнимо бо.чее малы, они соответствуют длинноволновой инфракрасной области спектра, простирающейся от красного конца видимого спектра X = 7500 (0,75 р.) до ультракоротких радиоволн X = 3500000 А (350 х). Вращательные кванты энергий очень низки, им соответствуют длины волн наиболее далекой части инфракрасной области спектра эта область в основном ротационная (вращательная) но своей ири роде. Если бы в молекуле имели место только изменения в ее колебате.пьной энергии, то она обладала бы тогда чистым колебательным спектром, расположенным в более коротковолновой части инфракрасного спектра, чем чистый ротационный снектр (колебательные кванты энергии бо.чее значительны, чем вращательные). Однако на колебательные состояния накладываются обычно одновременно имеющиеся в молекуле различные вращательные состояния, так что в результате получается колебательно-вращательный инфракрасный полосатый спектр, расположенный в более коротковолновой части сяектра, чем чистый ротационный инфракрасный спектр поглощения. Вторые, (ретьи и последующие гармоники, естественно, лежат в еще более коротковолновой части — ближней инфракрасной. Точнее можно наметить следующие интервалы инфракрасных спектров основные собственные колебательные частоты лежат в области от 25 до 2,5 х вторые, третьи и более высокие [c.186]

Выше говорилось о том, что испускание флуоресценции всегда происходит с нижних колебательных уровней первого возбужденного синглетного состояния независимо от того, на какой уровень молекула попадает в результате поглощения света (раздел I, В, 1 и рис. 1). Это общее правило можно вывести также и из сравнения времен жизни молекулы в различных возбужденных состояниях (см. рис. 23) с излучательными временами жизни, рассчитанными по уравнению (27). Единственными соединениями, для которых наблюдалась и была доказана флуоресценция из более высокого возбужденного состояния, являются азулен (рис. 25) и некоторые его производные [88, 89]. Ультрафиолетовая полоса поглощения азулена подобна полосе поглощения ароматических углеводородов, но, кроме нее, у азулена есть слабая полоса поглощения в красной области. Возбуждение во второй, т. е. ультрафиолетовой, полосе поглощения приводит к испусканию полосы флуоресценции в области 2,5—2,8 мкм , близкой к зеркальному отражению второй полосы поглощения (рис. 25). Несмотря на ряд попыток [88, 89], испускание, отвечающее первой полосе поглонгения, не удалось зарегистрировать даже при низкой температуре. Одной из причин этого может быть относительно низкая чувствительность приемников света ближней инфракрасной области, другой — малая вероятность длинноволнового перехода и успешная конкуренция с ним тушащих процессов. Высказывались предположения о том, что красная полоса поглощения обусловлена другой частицей, например таутомером, а не самим азуленом, но обосновать это экспериментально пока не удалось. Тот факт, что испускание [c.80]

Несколько иначе ведут себя производные нафтола. Из анализа электронных спектров поглощения следует, что в зависимости от кислотности раствора реагенты люгут находиться по крайней мере в трех формах протонированной по атому азота гетероцикла (катионная форма), молекулярной и ионизованной по оксигруппе нафтольного ядра. Существует определенное наложение спектров, что мешает четкому выявлению максимумов светопоглощения отдельных форм. В ближней ультрафиолетовой и видимой областях спектра реагенты имеют две полосы максимального светопоглощения. Длинноволновый максимум, вероятно, соответствует электронным колебаниям вдоль цепи сопряжения молекулы между ауксохром-ными группами. Менее интенсивная коротковолновая полоса обусловлена электронными переходами поперечных колебаний. Поскольку сопряжение в этом направлении незначительно, то поперечным колебаниям отвечает максимум при более короткой длине волны, связанной с большей энергией возбуждения электронов в этом направлении. [c.23]

Подобным же образом комплексы РЬС1+(Ямакс 230 ммк), РЬВг+ (235 ммк) и РЫ+ (275 ммк) дают полосы, значение log е для которых лежит в пределах 4,1—4,4. Полосы комплексов, в состав которых входит более одного иона галоида, смещены в более длинноволновую область. Это свидетельствует о меньшей энергии, требующейся в этом случае для переноса электрона. В хлоридных, бромидных и роданидных комплексах трехвалентного железа полоса переноса заряда, связанная с образованием свободных радикалов, расположена в видимой или ближней ультрафиолетовой области. Аналогично ведут себя галогенидные [c.180]

Характерные различия в положении полос поглощения в ближней ультрафиолетовой области имеются среди структурно аналогичных ненасыщенных ароматических соединений, которые различаются по своему пространственному расположению тем, что они частью плоски, частью неплоски [112]. К таким соединениям относятся ifu - и транс-стильбены и их аналоги. Для них транс-форма плоская, а цас-форма вследствие пространственных препятствий, создаваемых находящимися в цис-положеиии группами, не может быть плоской. На плоское строение указывают полосы поглощения в длинноволновой области спектра, отличающиеся крутым и высоким подъемом с тонкой структурой. Последняя обусловлена колебаниями ядер, которые периодически повторяются, если вследствие мезомерии происходит взаимодействие между электронами двойной связи и ароматическим кольцом (гл. 17). При отсутствии плоского расположения атомов, когда мезомерия [c.163]

Поэтому можно предположить, что начальное звено фотохимического пропесса состоит именно в отщеплении атома водорода от К—П. Правильность этого предположения подтверждается различными видоизменениями комбинаций облучения. Было показано, например, что к фотону ультрафиолетового излучения с энергией 87 ккал (3260 А) достаточно добавить действительно только 18 ккал, т. е. ближний инфракрасный свет (приблизительно 15 ООО А). К одинаковым результатам приводят и другие комбинации двух фотонов, удовлетворяющие одному условию, — достаточной энергетично-сти ультрафиолетовых фотонов, равной или превышающей 87 ккал/молъ. При анализе этих фактов нужно, конечно, принять во внимание поглощение аминокислот в области ультрафиолетового излучения. Известно, что у неароматических аминокислот степень поглощения в сторону длинноволнового ультрафиолета постепенно уменьшается, однако без резкого перелома в области 3260А. (рис. 8). [c.31]