Оксирен

Когда перегруппировка Вольфа проводится фотохимически, механизм в основном тот же самый [157], хотя возможны и дополнительные стадии. Некоторые из образовавшихся кетокар-бенов могут претерпевать карбен-карбеновую перегруппировку через оксирен [163]. Это было показано в экспериментах с С, которым была помечена карбонильная группа диазокетона. 06- [c.147]

Полученные карбеновые структуры менее стабильны, чем соответствующие гетероциклы и проигрывают им 80— 125 кДж/моль. Исследование реакции раскрытия цикла в оксирене с образованием кетена (MIND0/3) показало, что переходное состояние для этой реакции (с энергией активации около 80 кДж/моль) по структуре очень [c.176]

О механизме перегруппировки Вольфа с участием оксиренов в качестве промежуточных продуктов см. работы [31, 32]. Фотохимическую перегруппировку Вольфа применяют препаративно, особенно для циклических диазокетонов и о-хинондиазидов, из которых при сужении цикла и действии Н2О образуются карбоновые кислоты. Благодаря этому можно синтезировать сильно напряженные системы. Например, при фотолизе 3-диазокамфоры и действии Н2О образуется 1,6,6-триметилбицикло[2.1.1]гексан-2-карбоновая кислота, хотя термолиз протекает иначе. 2-Диазоинданон дает при фотолизе бензоциклобутан-1-карбоновую кислоту [c.188]

Азирин Оксирен Азет Пиррол Индол Изоиндол Бенз[е Бенз[Я БензИиндол Карбазол Фуран [c.45]

По данным НЭР, синглетный метилизоцианид отделен от более стабильного метилцианида значительным барьером ( 98 кДж/моль [893]) и может быть идентифицирован. Для оксиренов с помощью НЭР выявлена легкость взаимных переходов кетокарбен оксирен ( акт = 21—32 кДж/моль [894]), что соответствует экспериментальным данным о возможности взаимопревращений изомерных кетокарбенов и оксиренов [246, 894, 895] [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология