Сужение цикла

Расширение или сужение циклов (реакция Демьянова) [c.410]

Особенно большое техническое значение имеют изомеризационные превращения с сужением — расширением кольца. Из данных табл. 33 видно, что сужение цикла протекает с поглощением тепла и значительным увеличением энтропии, что обусловливает существенное изменение константы равновесия с температурой. Для перехода от циклогексановых к циклопентановым углеводородам термодинамически благоприятны высокие [c.195]

Гидролитич. Д. амидов к-т сопровождается образованием к-т и NH3, Д. алнф. и циклич. аминов при высокой т-ре в присут. Н2 — образованием предельных углеводородов и NHi (см. Гидрогенолиз, Гидроочистка), Д. циклоалифатических аминов нод действием HNO2 — расширением или сужением цикла (см. Демьянова перегруппировка). Замещение КН2-грунпы, связанной с аром, кольцом, обычно проводят в 2 стадии превращают амии в соль диазония и затем последнюю — в производные аром, углеводородов (см. Занд. пейера реакции, Несмеянова реакция, Шимана реакция). Иногда к Д. относят также р-цгш, сопровождающиеся отщеплением замещенных аминогрупп, напр, расщепление четвертичных аммониевых солей по Гофману (см. Гофмана реакции), и др. [c.148]

Циклоалканы способны изомеризоваться с расширением или сужением цикла (Н. Я. Демьянов, Н. М. Кижнер) [c.267]

Расширение и сужение циклов. [c.135]

В описанном процессе реализуется идея сужения цикла, показанная на рис. 9.4, но так, что удельная холодопроизводительность до не уменьшается. Действительно, процесс со ступенчатым сжатием и расширением (рис. 9.5) может быть представлен как совокупность нескольких узких циклов с одноступенчатым сжатием и расширением в небольшом интервале давлений. [c.254]

У циклогептена (и = 3) происходит сужение цикла и образование производных метилциклогексана. [c.371]

Расширение и сужение циклов (перегруппировка Демьянова) [c.408]

После возникновения положительного заряда на алицикли-ческом атоме углерода может происходить миграция алкильной группы с сужением цикла и образованием нового цикла, содержащего на один атом углерода меньше. [c.135]

О щенные А, с, легко претерпевают расширение или сужение цикла, напр. Демьянова перегруппировку. Для A. . [c.83]

Перегруппировка широко применяется для сужения циклов а-дикетонов, напр. [c.259]

Однако ЭТО необычные случаи чаще протекают более простые реакции с участием редокс-систем или реакции сужения цикла. [c.76]

Образующийся ион 1-метилбицикло(4,3,0)нонана не имеет строгой фиксации заряда, так как, судя по составу продуктов реакции, заряд распределен по всему циклононановому кольцу и стабилизация катионов происходит с образованием всех возможных метил-бицикло(4,3,0)нонанов. Частично протекает и непосредственная стабилизация этого иона. Высокая скорость перегруппировки определяет ее стереохимическую направленность, так как в ходе превращения образуются преимущественно метил-1 ис-бицик-ло(4,3,0)нонаны. Как и обычно, в реакции сужения цикла первым этапом является элиминирование экваториального атома водорода (гидрид-ион при С-9). [c.223]

Циклоалканы С5 и Се достаточно устойчивы, однако под влиянием хлорида и бромида алюминия подобно алканам претерпевают изомеризацию, причем происходит расширение или сужение цикла. Так, циклогексан превращается при 30—80°С в метилциклопентан. Реакция не протекает юличественно слева направо она останавливается в момент, когда состав смесн соответствует 75% циклогексана и 25% метилцик.юпентана. Пяти- и шестичленные углеродные циклы образуются значительно легче, чем меньшие и большие циклы. Поэтому в нефтях встречаются многочисленные производные циклогексана и циклопентана, в то время как производные остальных циклоалканов встречаются реже. [c.138]

Сужение цикла наблюдается также у циклогексана и метилциклогексана. [c.371]

Сужение цикла циклических диазокетоиов (перегруппировка Вольфа) [c.408]

А -триазолины термически нестабильны и нри нагревании до 90-100° разлагаются с выделением азота. Енамины и простые эфнры енолов чрезвьгаанио легко присоединяют азиды, а нерегрупнировка образующегося триазрша приводит к сужению цикла. [c.1725]

Отметим, что прн сужении цикла вторичный карбокатнон нревращается в первичный. [c.2049]

Интересной особеппостью схемы 10.16 является то, что циклоПента-новое кольцо образуется на конечной стадии сужения цикла по Тиф-фейр —Демьянопу (см. разд. 8.6). Стереохимия циклогексанового предшественника такова, что мигрирующая связь занимает нужное анта-по-ложение по отношению к уходящему азотсодержащему заместителю [c.391]

Сужение цикла описано лишь для 4- и 6-членных аминов. Поботаыс р-ции — образовапие ненасыщ. циклич. соединений, Перегруииировка открыта Н, Я. Демьяновым в 1903. в См и т П, А,, Б о е р Д. Р., в сб, Органические реакции, пер, с англ,, сб, 11, М,, 1965, с. 167 — 98. [c.151]

Циклобутильные радржалы не перегруппировываются в отличие от карбокатнона, который подвергается перегруппировке Демьянова с сужением цикла. [c.1158]

В.-М. п. претерпевают, как правило, углеводороды и их производные, имеющие разветвленный углеродный скелет. В ряду алициклич. соед. часто сопровождается расширением или сужением цикла. С В.-М. п. конкурируют др. р-ции карбкатионов-фрагментация, депротонирование, присоединение нуклеофила. Протеканию В.-М. п. способствуют увеличение диэлектрич. проницаемости р-рителя и уменьшение его основности, а также прочное связывание уходящего аниона, напр, в виде комплексных анионов Al l , Sb l . [c.342]

При вовлечении в Н. р. циклогептена происходит сужение цикла (образуются производные метилциклогексана). Аналогичное явление наблюдается при использовании нек-рых производных циклогексена и конденсир. ненасьпц, углеводородов. Вместо циклоолефинов в р-ции можно использовать соответствующие циклоалканы, из к-рых под действием А1С1з образуются циклоолефины. Существенно, что при ацилировании в условиях Н.р. циклогептаиа, фенилцикло- [c.208]

Расширение и сужение циклов 2/33, 36, 37, 71, 75, 76, 1138, 1139, 1252 3/407, 546, 723, 733, 734 4/1190 5/95, 557, 714, 725 Расшлихтовка тканей 3/360 Расшепленне. См. также отдельные типы химических реакций белков бромциановое 1 /477 в нулевом поле спектров ЭПР 3/309 [c.698]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология