Диазокамфора

Из нейтральной фракции реакционной смеси после фотолиза диазокамфоры Мейнвалд выделил два побочных продукта. [c.29]

Оказалось, что один из них представляет собой изоцикленон V (т. пл. 168°С)—давно известный продукт реакции диазокамфоры I с порошкообразной медью, который, очевидно, в обоих случаях образуется путем типичной карбеновой реакции внедрения. Второй побочный продукт является камфорным ангидридом VI и, вероятно, получается в результате взаимодействия диазокамфоры или промежуточного карбена с растворенным кислородом [c.29]

Реакция позволяет получать разнообразные циклические диазокетоны, например диазокамфору, диазоинданон и т. п. [c.425]

Фотолиз служит единственным методом для превращения диазокетонов в напряженные бициклические системы. Например, диазокамфора [30—32] и диазоноркамфора [33] дают производные бицикло-[2,1,1 ]-гексана (XI) за счет сужения кольца. Подобным образом из диазоинданонов получены замещенные бензо-циклобутены (XII) [34—36]. [c.143]

В 1881 г. Р. Шифф получил диазокамфору G10H14O N2, представляющую одно из важных диазосоединений в группе терпеновых производных. [c.365]

То, ЧТО процесс протекает через стадию карбена, выяснилось в результате повторного исследования Мепнвалдом (1962) фотолиза диазокамфоры I. Хорнер показал, что продуктом этой реакции является 1,5,5-триметилбицикло-[2,1,1]-гексанкарбоновая-6 кислота. Таким образом впервые удалось легко подойти к этой интересной бициклической системе, но стереохимии рассматриваемой реакции Хорнер не установил. Мейнвалд показал, что главным продуктом реакции, получающимся с выходом около 60%. является экзо-кислота II (т. пл. 101 °С), поскольку омыление ее метилового эфира III избытком основания в водном спирте сопровождается эпимеризацией в новую кислоту IV (т. пл. 43°С) [c.28]

О механизме перегруппировки Вольфа с участием оксиренов в качестве промежуточных продуктов см. работы [31, 32]. Фотохимическую перегруппировку Вольфа применяют препаративно, особенно для циклических диазокетонов и о-хинондиазидов, из которых при сужении цикла и действии Н2О образуются карбоновые кислоты. Благодаря этому можно синтезировать сильно напряженные системы. Например, при фотолизе 3-диазокамфоры и действии Н2О образуется 1,6,6-триметилбицикло[2.1.1]гексан-2-карбоновая кислота, хотя термолиз протекает иначе. 2-Диазоинданон дает при фотолизе бензоциклобутан-1-карбоновую кислоту [c.188]

Получение 1,6,6-триметилбицикло [2.1.1] гексан-2-карбоновой кислоты фотолизом 3-диазокамфоры [33] [c.188]

Раствор 1,8 г (10 ммоль) 3-диазокамфоры [34] в смеси 70 мл диоксана и 10 м.а воды облучают в атмосфере азота ртутной лампой среднего давления, охлаждаемой ледяной водой, до прекращения выделения азота. Растворитель [c.188]

А) 8%-ного бензольного раствора неактивной диазокамфоры (при температуре 19°, в течение 14 недель) образуется неактивный продукт . Отрицательный результат получен и при облучении в течение 6 недель водного 50%-ного раствора /-молочной кислоты. [c.154]

Сходство реакций фотохимического и термического разложения диазокетонов было доказано на многочисленных примерах. Интересным исключением являются реакции фотохимического и термического разложения диазокамфоры (ЬХХ1), приводящие в каждом случае к различным продуктам. В первом из них про цесс протекает по общему для диазокетонов механизму, и конечным продуктом его является 1,6,6-триметилбицикло-1,1,2-гексанкарбоновая кислота (ЬХХП) [c.43]

Стремление к перегруппировке столь велико, что в результате ее- часто образуются очень напряженные кольца. Диазокамфора, например, превращается в бицикло-(2,2,1)-гексан-5-карбо-иовую кислоту [c.30]

Полярографически активны также диазосоедннения, в частности диазоацетофенон [49], диазокамфора и диазоксииндол [50], дифенил азометан [51], нафтохинондиазиды [52]. В кислой среде процесс восстановления связан с отщеплением молекулярного азота, при более высоких pH происходит образование соответствующего гид-разона и дальнейшее восстановительное расщепление последнего. [c.222]

Бредиг [32] исследовал разложение диазокамфоры и молочной кислоты оба опыта привели к отрицательным результатам. Кроме того, он изучал комплексы, содержащие этилендиамин, обладавшие сильной полосой абсорбции, для длин волн которой значительно фотохимическое действие. [c.155]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.28 , c.29 ]

Химия карбенов (1966) -- [ c.0 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.306 , c.309 ]

История химии (1975) -- [ c.365 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.28 ]

Светочувствительные диазосоединения и их применение (1964) -- [ c.43 ]

История химии (1966) -- [ c.352 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология