Фурановый цикл реакции раскрытия цикла

РЕАКЦИИ, ПРИВОДЯЩИЕ К РАСКРЫТИЮ ФУРАНОВОГО ЦИКЛА [c.132]

Фуран, пиррол и тиофен значительно различаются по легкости, с которой они подвергаются реакциям расщепления цикла. Раскрытие фуранового цикла может быть достигнуто путем применения различных реагентов. Превращение фурана в 1,4-дикарбонильные соединения при помощи минеральных кислот уже обсуждалось (см. стр. 100). Для синтетических целей часто применяют [c.127]

Раскрытие пиридинового и фуранового циклов. На раскрытии пиридинового цикла (реакция Цинке) основаны многие цветные реакции пиридина и его замещенных. При действии на эти соединения бромциана, хлорциана (получаемого из хлорамина Т и K N) или некоторых галогеналкилов образуются продукты, которые с раскрытием цикла переходят в глутаконовый диальдегид НОСН=СН—СН=СН—СНО. Последний с присутствующими ароматическими аминами образует интенсивно окрашенные полиметиновые красители. Реакции хорошо описаны Файглем в этой книге (стр. 367), и поэтому мы не будем их подробно рассматривать. Различные случаи аналитического применения реакций, связанных с раскрытием пиридинового цикла, рассматривает Фрейтаг . Возможно, к рассматриваемой категории цветных реакций относится и фотометрический метод определения хлоральгидрата, трихлоруксусной кислоты и трихлор-этанола нагреванием их в среде 30%-ного КОН после добавления пиридина. Поглощение измеряют при 370 и 440 m i. [c.799]

Раскрытие цикла в соединениях ряда фурана и продуктах их восстановления посредством реакций гидрогенолиза и пиролиза уже рассматривалось выше. В реакциях гидрогенолиза фурановые соединения ведут себя так, как этого можно было ожидать от простых эфиров. [c.132]

Возможно, что наиболее характерным для лактонов этого типа является их отношение к каталитическому восстановлению. Фурановый цикл раскрывается в лактонах более легко, чем в других фурановых соединениях. Продукт восстановительного раскрытия цикла является результатом реакции расщепления, идущей только по одному типу (V—VII). [c.144]

Цветные реакции, выполняемые в водной среде образование азосоединений образование индофенолов и индаминов раскрытие пиридинового и фуранового циклов реакции с 1,2-нафтохинон-4-сульфонатом. [c.772]

С другой стороны, реакция может быть аналогичной раскрытию цикла 2,3-дигидропиранов (гл. 4, стр. 67), т. е. гидратацией, начинающейся с электрофильной атаки на положение 3 фуранового кольца. Это положение обычно менее чувствительно к атаке электрофилами, чем положение 2, но не ясно, как заместители в положении 2 могут повлиять на относительную реакционную способность положений 2 и 3. Для того чтобы сделать выбор между этими двумя возможностями, необходимы дополнительные данные обе они согласуются со значительно большей реакционной способностью 2,5-диметилфурана, чем фурана. [c.270]

Реакция начинается с атаки протоном кислорода дигидро-фуранового кольца соединения XIV, что приводит к раскрытию цикла и образованию карбоний-катиона XIV-1 Во второй ступени превращение идет в двух направлениях отрыв р-протона приводит к образованию стильбена XIV-2, а при потере метилольной группы получаются стильбен XVI и формальдегид [c.164]

Реакция получения олигомеров протекает в присутствии минеральных и сильных органических кислот, кислых солей и галогенидов металлов. Они представляют собой вязкие жидкости от янтарного до темно-коричневого цвета, хорошо растворимые в ацетоне, спирте, бензоле. Вязкость их возрастает по мере протекания реакции, но она не изменяется при pH 5—8. Отверждение олигомеров связывают с частичным раскрытием двойных связей фурановых циклов. [c.216]

Одним из важных направлений исследований проблемной научно-исследовательской лаборатории является химия фурил(арил)алканов. В рамках этого направления разработана общая методология синтеза бензан-нелированных гетероциклических соединений из 2-замещенных бензилфу-ранов на основе реакции протолитического раскрытия фуранового цикла. [c.31]

Кроме того, из литературы известны реакции раскрытия фуранового цикла под действием электрофильных и нуклеофильных реагентов, а также под действием диенофилов. Уже получены производные циннолина в результате реакции диазотирования 2-аминоарилдифурилметанов (раскрытие фурана под действием электрофила) и производное индола из 2-нитрофенилдифурилметана путем восстановления нитро-группы (раскрытие фурана в результате внутримолекулярного циклоприсоединения нит-розо-фуппы по одному из фурановых циклов). [c.31]

Следует отметить также, что образование непредельных а-кетолов в результате действия избытка магнийорганических соединений на магниевые алкоголяты, возникающие из фурфурола и реактива Гриньяра является весьма интересным примером раскрытия фуранового цикла без участия кислых реагентов. По мнению автора (185), механизм реакции заключается в расщеплении второй молекулой RMgX эфирной связи и присоединении углеводородного радикала ко второму а-углеродному атому [c.23]

Хотя альдозы более устойчивы к действию кислот, чем к действию щелочей, однако в кислой среде они подвергаются дегидратации, степень которой зависит от условий. Упаривание растворов альдоз в разбавленных минеральных кислотах (10" —10" М) вызывает реакции межмолекулярной конденсации, сходные с образованием гликозидов (см. разд. 26.1.8.1) и называемые реверсией , которые приводят к небольшим количествам ди-, три- и высших олигосахаридов. Гексозы и высшие сахара, у которых разница энергий между двумя конформациями кресла невелика, легко подвергаются внутримолекулярной дегидратации до 1,6-ангидро-р-пираноз. Реакция протекает под термодинамическим контролем и количество получающегося ангидрида зависит от стабильности альдозы в С4-конформации (см. разд. 26.1.8.2). В более жестких условиях альдозы и кетозы подвергаются более глубокому распаду с образованием производных фурана (схема 29) [85]. В случае гексоз и гексулоз продуктом реакции является 5-гндроксиме-тнлфурфурол (92), который в более жестких условиях путем раскрытия фуранового цикла превращается в левулиновую (93) и муравьиную кислоты. На превращении в тщательно контролируемых условиях в производные фурфурола и последующем взаимодействии с различными фенолами и ароматическими аминами основано колориметрическое определение углеводов. В некоторых случаях с помощью этой реакции можно дифференцировать различные типы сахаров [86]. [c.158]

Фурфурилиденарилиденцикланоны. Реакции с азотсодержащими нуклеофильными реагентами с сохранением и раскрытием фуранового цикла [c.315]

Особенностью фурфурнлнденцнкланонов является способность вступать в реакции не только с участием С=С и С=0 связей боковой цепи, но и с раскрытием фуранового цикла. Мы изучили их поведение в условиях гндроамнннровання и гндразнннровання с сохранением, либо раскрытием гетерокольца. [c.315]

Тениссен [1331, изучив скорость превращения 5-оксиметилфурфурола в левулиновую и муравьиную кислоты, показал, что реакция протекает по мономолекулярному механизму. Предложенная им схема этой реакции предусматривает раскрытие фуранового цикла с последующим внутримолекулярным окислительно-восстановитель-1 ым превращением образующегося промежуточного оксиальдегида (ХЬП ) в левулиновую кислоту [c.90]

В последние годы в лаборатории химии гетероциклических соединений Московского университета исследовались ранее малоизученные га-логенметильные производные фурана. На основе 2,5- и 3,4-б с-(хлорме-тил) фурана был осуществлен синтез б с-фун кциональных производных, новых би- и трициклических соединени) , а также изучены реакции, сопровождающиеся раскрытием фуранового цикла. Особое внимание было уделено разработке методов получения моно- и диаминов ряда фурана и их превращениям. [c.217]

Изучение реакций окисления 2,5-бис-(хлорметил) фурана проводилось намн по двум направлениям 1) с сохранением фуранового цикла (получение фуран-2,5-диальдегида) и 2) с раскрытием кольца фурана л образованием непредельных дикарбон ильных соединений. [c.226]

Для а-фепил-а -бензилфурана был определен ИК-спектр поглощения, в котором обнаружены характерные частоты для фуранового цикла (795, 1024 см ). На примере того же а-фенил-а -бензил-фурана была осуществлена реакция раскрытия фуранового цикла, послужившая доказательством структуры этого соединения. При нагревании а-фенил-а -бензилфу-рана с концентрированной уксусной кислотой в присутствии каталитических количеств серной кислоты [ ] был получен 1,5-ди-фенилпентадион-1,4, идентифицированный в виде 2,4-динитрофе-нилгидразона [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология