Метилизоцианид

Применение теории РРКМ ко многим мономолекулярным реакциям показало хорошее соответствие теории и экспериментальных данных (изомеризация метилизоцианида в ацетонитрил, распад циклобутана и др.). [c.750]

Метилцианид и метилизоцианид имеют одинаковый состав. Их стандартные энтальпии образования —88 и —150 кД(Ж-моль- соонветственно. Какое из зтих двух соединений имеет формулу НэС— =N (Воспользуйтесь информацией приложения V). [c.169]

Линейна, атомы N и С имеют р-гибридизацию (см., иапр., структурную ф-лу метилизоцианида). Обладает достаточно сильными основными св-вами протон и др. электроф., а также нуклеоф. агенты присоеди- [c.211]

Стабильные платиновые и палладиевые комплексы (25) получены [134] реакцией метилизоцианида с алкильными комплексами (24). Термическое превращение (25) в иминоацильные комплексы (27) протекает через промежуточное образование нестабильных соединений (26) (схема 111). [c.269]

В наиболее благоприятных случаях, таких, как превосходные исследования изомеризации метилизоцианида [6], можно было считать полученные значения констант скорости достаточно надежными однако эта система является исключением. Химическая активация дает активированные молекулы с узким распределением по энергиям, причем скорости реакций этих молекул можно измерить непосредственно. Спектроскопическое исследование химической активации, проведенное Норришем, Поляни и сотрудниками, значительно расширило наши представления о распределении по энергиям образующихся в реакции молекул, содержащих до трех или четырех атомов. Ниже мы рассмотрим реакции значительно больших молекул, чем те, которые были изучены ранее. Первым примером активированной молекулы, изученно специально с этой целью, был этан [7], образующийся нри рекомбинации метильных радикалов. Образовавшаяся вначале молекула снова распадалась, если не была предварительно дезактивирована за счет соударений. Отсюда следовало, что скорость рекомбинации метильных радикалов, но-видимому, зависит от давления. Из этих исследований была получена несколько большая информация, чем можно было получить на основании изучения симме1ричного разл )жения этана. К сожалению, последнюю реакцию нелегко исследовать. [c.36]

Исследовали каталитическую активность никеля, обработанного различными способами [520], путем анализа смесей этилена и водорода, находящихся в реакционном сосуде с никелем при этом измеряли выход этана. Предполагается использовать описанный прибор для изучения колебаний каталитической активности на различных плоскостях монокристалла 111961. Изучение газов, выделяющихся с анода при восстановлении алюминия, также легко проводится при помощи масс-спектрометра [861]. Реакции активного азота с различными соединениями, например взаимодействие с ацетонитрилом [668] при температурах между 90 и 460°, приводили главным образом к образованию цианистого водорода и водорода, наряду со следами циана, метана, этана, этилена, ацетилена и, вероятно, метилизоцианида. [c.498]

Хлоргекса(метилизоцианид) железа связывает в виде клатрата три моля воды. Сообщается детальная структура этого клатрата [131]. [c.128]

Очистить ацетонитрил до той степени, которая необходима для электрохимических [83, 149, 325] или спектрофотометрических [325] исследований, чрезвычайно трудно, так как температура кипения ряда его примесей близка к температуре кипения самого растворителя. В ацетонитриле могут присутствовать как продукты его гидролиза и разложения—вода, аммиак, ацетамид (т.к. 222°С), ацетат аммония и уксусная кислота (т.к. IIS ),— так и метилизоцианид (т.к. 59,6°С), акрилонитрил (т.к. 78— 79°С) [83] и 0,1—0,5% ароматических углеводородов. Последние поглощают ультрафиолетовое излучение в области 260—280 нм и окисляются на платиновом электроде [325]. [c.208]

Потенциал капельного ртутного электрода в ацетонитриле может изменяться от —2,85 до +0,6 В (относительно водного НКЭ) в 0,05 М Е14ЫС104 без заметного фонового тока, что подтверждает высокую чистоту растворителя [83]. Многие обычные примеси дают волны в этой области. Например, акрилонитрил, уксусная кислота и вода дают катодные волны в интервале от —2,1 до —2,5 В аммиак и метилизоцианид дают анодные волны при +0,3 В [83]. На платиновом электроде анодный предел может быть расширен до +2,3 В, а, количество электричества, необходимого для окисления примесей до постоянного фонового тока при этом потенциале, используется для подтверждения [c.279]

Изонитрилы — ядовитые жидкости с температурой кипения ниже, чем у нитрилов (температура кипения метилизоцианида 59,6°С а ацетонитрила 81,5°С). [c.291]

Пример 6.7. Метилцианид и метилизоцианид имеют одинаковый состав. Теплоты их образования равны соответственно —88 и —150 кДж-моль . Какое из этих значений относится к структуре НзС— =N [c.177]

Решение. Метилцианид устойчивее метилизоцианида на 62 кДж-моль . Две структуры, НзС— =N и НзС—N= , имеют одинаковое число связей, однако первая структура предполагает меньшие заряды на атомах, чем вторая, и, следовательно, является более устойчивой. Таким образом, метилцианиду следует приписать структуру НзС— =N , а метилизоцианиду структуру НзС—N= . [c.177]

Существует очень немного веществ, содержащих двухвалентный углерод. Изоцианиды составляют один из классов такого рода соединений. Изоцианиды менее устойчивы, чем соответствующие изомерные соединения, называемые цианидами. Так, метилцианид, которому приписывают электронную структуру GH3— =N , имеет энтальпию образования 88 кДж-моль , тогда как его изомер метилизоцианид СН3—Nhe имеет энтальпию образования 150 кДж моль . Метилизоцианид — летучая жидкость (т. кип. 59,6 °С), обладающая неприятным запахом, значительно более резким, чем занах метилцианида. Алкилизоцианиды с небольшими [c.264]

Внимание исследователей привлекает также анодное окисление конденсированных углеводородов, так как известно, что их монокатионы устойчивы в апротонных средах. Так, с помощью циклической вольтамперометрии и вращающегося дискового электрода было показано, что окисление 9,10-дифенилантрацена и рубрена в присутствии метилизоцианида имеет каталитический характер [130]. Если в качестве нуклеофильного агента использовался пиридин, электродный процесс протекал по ЕСЕ-механиз-му. В анодной части циклических кривых наблюдается образование пика устойчивого промежуточного катион-радикала. При добавлении изоцианида в качестве нуклеофила анодный ток мало меняется, а катодный заметно падает. В присутствии же алифатических аминов наблюдается люминесценция растворов, изучен-лая с помощью дискового электрода. [c.149]

Ход реакции с ONR карбонила никеля зависит от природы Н. Так, фенил-изоциаиид замещает все 4 карбонильные группы, а метилизоцианид — только 3. Как правило, изоцианиды никеля имеют общую формулу N (0NR)4 и представляют собой желтые кристаллические вещества. Они гидрофобны и поэтому устойчивы к действию водных растворов кислот и щелочей. Молекулярный кислород переводит их в производные состава (0J)N (0NR)2 (ср. доп. 118). Карбонилизоцианид N (00) (СНОНз)з интересен тем, что входящая в его состав карбонильная группа очень прочно удерживается никелем. [c.355]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.88 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.151 , c.153 , c.155 , c.413 ]

Общая химия (1974) -- [ c.177 , c.293 ]

Неорганические и металлорганические соединения Часть 2 (0) -- [ c.244 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.480 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.219 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология