Тиазол металлирования

ИЗОТИАЗОЛ (1,2-тиазол), мол. м. 85,1 бесцв. жидкость с запахом пиридина т. кип. 114°С dl° 1,1706 п ° 1,5320 слабое основание, — 0,5 хорошо раств. в воде и орг. р-рителях. В сильных к-тах протонируется по атому N. Под действием оснований претерпевает обратимое депротонирование по положениям 3 и 5. Обладает ароматич. св-вами. Для И. характерно электроф. замещение у атома С-4, нуклеофильное-у атомов С-3 и С-5, металлирование под действием 4H9Li в положение 5. Галогензамещенные И. реагируют с нуклеофилами с образованием, напр., гидрокси-, алкокси-, цианопроизводных. Жесткие алкилирующие агенты, напр, борфторид триэтилоксония, алкилируют И. по атому азота. 3- и 4-Ме-тилизотиазолы бромируются по радикальному механизму в боковую цепь. И. устойчив к действию окислителей и восстановителей (восстанавливается только в присут. катализатора). Под действием света изомеризуется в тиазол. [c.195]

О реакциях галогеноксазолов нет никаких сведений. Из галоген-тиазолов путем введения атомов лития или магния получают соот-ветствуюЩ ие металлированные производные тиазола, которые используют для шнтетичеоких целей. Металлирование галогенимпд-азолов мало изучено. [c.337]

Пути синтеза тиазолов, которые основаны на взаимодействии соединений, содержащих фрагменты С—N—С и С—5, заключаются в циклоприсоединении нитрил-илидов (образующихся в процессе реакции) и тионовых соединений [27,71] (схема 81), а также конденсации а-металлированных изонитрилов с тионоэфирами (схема 82) [86]. Последнее превращение представляет собой удобный общий путь синтеза 4,5-дизамещенных тиазолов. [c.476]

Протоны алкильных групп в положениях 21,3-азолов достаточно кислые для того, чтобы депротонироваться в сильноосновных средах [105], а также более кислые, чем в других положениях даже содействия карбоксилатной группы в орто-пот-жении обычно недостаточно для преодоления внутренней тенденции к литиированию метильной группы в положении 2, однако соседство третичной амццной группьг влияет на направление литиирования [106]. Металлированные по боковой цепи производные можно использовать в реакциях с элекгрофилами. Наличие в положении 5 нитрогруппы позволяет проводить конденсации в гораздо более мягких условиях с применением основных катализаторов [33]. Конденсация по 2-метильной группе тиазолов идет в растворах органических кислот [107]. [c.520]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология