металлированные производные

Все главы построены по одной схеме. Они начинаются с небольшого вступления, содержащего информацию о соединениях, представляющих интерес как биологически активные и лекарственные вещества. Далее обсуждаются общие вопросы химии данной гетероциклической системы, ее реакционная способность сравнивается с реакционной способностью других, родственных или сходных с ней систем. Затем следует детальное рассмотрение свойств и реакций этой системы с электрофильными реагентами (протонирование, нитрование, сульфирование и т. д.), затем с окислителями, нуклеофильными агентами, свободными радикалами, восстановителями, диенофилами и, наконец, реакции металлированных производных, алкил-, карбонил-, галоген-, окси- и аминопроизводных данного гетероцикла. Если какой-либо тип указанных реакций не представляет специального интереса, он опущен. Заканчивается каждая глава вопросами синтеза. Сюда включены наиболее важные общие методы синтеза, а также некоторые синтезы, иллюстрирующие как методы построения кольца, так и способы превращения заместителей. Эти методы даны без подробных пояснений. В конце каждой главы, а также в конце книги приведена рекомендуемая литература. [c.8]

РЕАКЦИИ N-МЕТАЛЛИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРРОЛА [c.322]

РЕАКЦИИ С-МЕТАЛЛИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.563]

Превращение карбонильного соединения в ближайшую высшую карбоновую кислоту [2]. Т. (I) при действии г/7ет-бутилата калия в ТГФ при 7— 10° превращается в а-металлированное производное, реагирующее с альдегидом или кетоном с образованием аддукта (2). Кипячение последнего с 2 н. НС1 в течение [c.506]

Т. и его производные способны к прямому металлирова-нию под действием литийорг. соед. по механизму т. наз. протофильного замещения. Р-цня протекает быстро и практически количественно при комнатной т-ре в большинстве случаев с высокой региоспецифичностью с образованием а-металлированных производных. В очень мягких условиях (—70°С) под действием QH Li протекает также р-ция обмена атома галогена в цикле Т. на металл, причем обмен галогена в а-положении предпочтительнее, чем в р-положении, а обмен I на Li идет легче, чем Вг. В р-ции нуклеоф. замещения легко вступают гл. обр. замещенные Т., содержащие в цикле ориентанты II рода. [c.583]

О реакциях галогеноксазолов нет никаких сведений. Из галоген-тиазолов путем введения атомов лития или магния получают соот-ветствуюЩ ие металлированные производные тиазола, которые используют для шнтетичеоких целей. Металлирование галогенимпд-азолов мало изучено. [c.337]

Протоны в а-положении 1-метил-4-пиридона в водном растворе гидроксида натрия при 100 °С обмениваются [145] и металлирование н-бутиллитием приводит к образованию полезного с синтетической точки зрения металлоорганического производного [146]. Металлирование 1-метил-2-пиридона проходит по метильной группе [147], в то время как 2-пиридоны, содержащие карбоксильную группу при атоме азота, литиируются по положению 4 [148]. Металлирован-ные Ы-метилпиридоны способны присоединяться к молекуле пиридона по типу реакции Михаэля с образованием димерных структур. Также известны примеры конденсации металлированных производных по боковой метильной группе пиридонов [149]. [c.128]

Полный синтез немертеллина — токсина глистов — иллюстрирует использование металлирования пиридинового цикла и образующихся металлированных производных в катализируемых палладием реакциях сочетания [287]. [c.153]

N-Металлированные производные пиррола при реакции с элекгрофилами превращаются в продукты замещения как по атому азота, так и по атому углеро- [c.322]

В 1954 Г. была описана реакция металлирования ферроцена бутилли-тием [1]. Металлирование производных ферроцена, имеющих заместитель, способный координироваться с применяемым для металлирования литий-органическим соединением, идет в положение 2 [2—4]. В настоящей работе реакция металлирования использована для синтеза 1-метокси- и 1,Г-ди-мстоксиферроцен-2-карбоновых кислот. [c.165]

Атомы водорода у а-углеродных атомов перечисленных выше соединений обладают кислыми свойствами металлические соли этих веществ могут использоваться в качестве нуклеофильных реагентов, переносящих алкилиденовые группы, как и илиды серы. При этом уходящей группой, отщепление которой приводит к образованию трехчленного цикла, является анион серусодержащей кислоты, а не нейтральная молекула, как в реакциях илидов (уравнение 62). Возможность использования анионных реагентов в синтезе обусловлена тем, насколько стабилен уходящий анион. Металлированные производные сульфоксидов представляют интерес только для изучения механизмов этих реакций (уравнение 63) [18]. Для циклопропанирования с успехом используют карбанионы, стабйлизированные сульфонильной группой (уравнение 64) [19]. [c.416]

Продукты металлирования ферроцена очень важны как промежуточные соединения в дальнейших синтезах. Показано, что бутиллитий, амилнатрий или фенилнатрий металлируют ферроцен [317, 345—347]. Если не соблюдают с особой тщательностью условия эксперимента, то часто получают смесь моно- и диметал-лированных продуктов. Галогенферроцены легко металлируются при действии бутиллития [346а). Металлированные производные чрезвычайно чувствительны к окислению и гидролизу, и [c.200]

Ферроценкарбоновые кислоты получают взаимодействием металлированных производных ферроцена с СОг или окислением ацетильной группы в ацилферроценах [352, 353]. Константы диссоциации кислот Я-С5Н5М—Л-С5Н4СООН были определены в 38%-ном метаноле и оказались равными при М = Ре 1,89 0,04-10 и при М = Ки 3,71 0,15-10 [279]. Обе величины меньше константы диссоциации бензойной кислоты. [c.202]

Металлированные производные, типа используемых в данной реакции, получаются при действии органических соединений лития (например, бутил- или фениллития) на вторичные дифосфины. Восстановление циклических солей дифосфония алюмогидридом лития является методом, который был с успехом применен для получения [c.619]

Предложен интересный метод удлинения углеродной цепи, основанный на уз илировании металлированных производных а,р-инаминов [c.137]

В предложенной концепции есть несколько уязвимых мест. Прежде всего, для допущения медленной реакции инициирования полимеризации акрилонитрила под действием литийбутила и его комплексов с агентами, использованными в работе [72], нет каких-либо оснований. Этому противоречат данные Цуруты [1, 2] и других авторов. Далее, в частных случаях применения в качестве оснований Льюиса таких соединений, как диметилформамнд и диметилацетамид, следовало бы считаться с достаточно быстрым взаимодействием между инициатором и вышеуказанными веществами. Основные направления этих реакций приводят к образованию алкоксидов лития, и в системе возможно одновременное присутствие различных литиевых производных соотношение между ними зависит от продолжительности выдерживания реакционной смеси до введения люпомера. Сведения об этой стороне методики постановки опытов в цитированной работе не приведены. Таким образом, не исключено, что при относительно невысоком отношении [КА]/[С] в реакционной смеси одновременно присутствуют свободный литийбутил, его комплекс с основанием Льюиса и продукты необратимого взаимодействия этих соединений (алкоксиды и металлированные производные). По своему поведению в присутствии мономера они могут различаться. Исходя из этих соображений, можно было бы также объяснить характер зависимости М—[КА]/[С]. То обстоятельство, что с другими из исследованных оснований Льюиса необратимые превращения указанного типа в условиях проведения эксперимента имеют малое значение (тетрагидрофуран) или вообще отсутствуют (диоксан), вряд ли существенно, так как наличие этих соединений в системе также может обусловить сосуществование разных форм инициа- [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология