Тетраэдрические промежуточные соединения и скорость определяющая стадия

При аминолизе имидатов нри низких значениях pH вытеснение спирта через незаряженное переходное состояние происходит медленно, а кислотно катализируемое присоединение и отщепление амина происходят быстро,так что скорость определяется второй стадией и энергетический профиль реакции соответствует изображенному на рис. 4, а. При высоких значениях pH скорость определяющей является атака амином протонированного имидата, а вытеснение спирта происходит быстро, так что промежуточное соединение превращается в конечные продукты значительно чаще, чем распадается на исходные вещества, и энергетический профиль реакции соответствует приведенному на рис. 4, б. При значениях pH 8, при которых происходит смена скорость определяющей стадии, происходит переход между этими энергетическими профилями. Таким образом, можно утверждать (диаграмма 1), что при значениях pH < 8 в тетраэдрическом промежуточном продукте аминолиза имидатов протонирование азота и вытеснение свободного амина преобладают над протопировапием кислорода и вытеснением свободного спирта, [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология