Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Амины отщепление аммиака

    Количественное определение азота в кремнийорганических соединениях, содержащих азот в виде аминогруппы, связанной с кремнием, основано на отщеплении аммиака или органического амина. В других азотсодержащих кремнийорганических соединениях азот определяют обычными методами элементарного органического анализа. [c.168]

    Приведенные выше превращения напоминают реакции спиртов. Аналогично первичным спиртам ведут себя первичные амины в условиях, при которых спирты дегидратируются, образуя простые эфиры (см. разд. 3.1.4). Так, при пропускании первичных аминов над частично гидратированным, нагретым до 200 "С силикатным катализатором, содержащим А1 , или, происходит отщепление аммиака и образуются вторичные амины  [c.415]


    Как видно из приведенных данных, циклизация является основным направлением реакции в тех случаях, когда должны образоваться пяти-и шестичленпые циклы. Для а-амино- и а-оксикислот, при циклизации которых можно ожидать образования трехчленных циклов, основным направлением реакции является димеризация с последующим образованием шестичленных циклов. Для р-амино- и р-оксикислот характерно своеобразное течение реакции с отщеплением аммиака или воды по механизму р-элиминирования и образованием непредельных кислот. Однако когда элиминирование невозможно из-за отсутствия атома водорода у а-углеродного атома (р-окси- и р-аминопивалиновые кислоты), протекает реакция ноликонденсации, но образования четырехчленных циклов не наблюдается. Для -амино- и е-оксикапроновой кислот реакция протекает в двух направлениях образование семичленного цикла и ноликонденсации. В случае -амино- и [ -оксиэнантовых кислот происходит только поликонденсация восьмичленный цикл не образуется. [c.134]

    В то время как элементы воды от спиртов ыожно отщеплять, прямо или косвенно, при помощи водооттшаюшпх средств, аналогичное отщепление аммиака (или ашгаов) от первичных, вторичны а также третичных аминов протекает не всегда. Такую реакцию удается осуществить только в отдельных случаях например, ив галогеноводород ныд солен аминов при отщеплении NH4G1 образуются олефвшд  [c.680]

    Тетра-трет-бутилиндофенол (60—75% из 4-амино-2,6-ди-трет-бутилфенола, при нагревании которого образуется дифениламин, окисляющийся затем на воздухе отщепление аммиака от п- или о-оксианилинов происходит гораздо легче, чем от анилинов) [69]. [c.209]

    При гидрировании 1,02 г N-(3-цианпропил)-фталимида, смешанного с 3 мл спирта и 1,0 мл аммиака (уд. вес 0,88), при 100° и 105 йг в присутствии никеля Ренея получают путресцин с выходом 91%. При восстановлении по методу Кейля [3] натрием в спирте получаются низкие выходы. Каталитическое гидрирование нитрилов приводит к образованию смеси первичных и вторичных аминов, но количество первичного амина увеличивается в присутствии аммиака, так как последний подавляет реакцию между первичным амином и промежуточным альдимином, который, как полагают, приводит к образованию вторичного ами 1а путем отщепления аммиака. [c.582]

    При восстановлении фенилнитрозаминов образуются гидразины или же происходит отщепление аммиака и образование вторичных аминов. Продукты реакции летучи с водяным паром. [c.149]

    В то время как получение соединений типа XI из псевдофталазонов может быть представлено как протекающее через стадию образования изоиндола (XIV), это объяснение неприменимо к 2-замещенным фталазонам, которые должны отщеплять первичный амин на стадии образования промежуточного вещества XV. Очевидно, что в последнем случае прямое отщепление аммиака, а не воды должно происходить во время замыкания фталимидинового кольца. [c.167]


    Первая стадия сопровождается дегидрированием амина и восстановлением кофермента МАО, ФАД до ФАДН2, отщеплением аммиака и образованием из амина альдегида этот процесс не требует присутствия кислорода  [c.386]

    Трансаминирование является очень важным процессом превращения аминокислот в организме. В этой реакции происходит обратимый перенос а-аминогруппы аминокислоты на кетокислоту без промежуточного отщепления аммиака. Реакция протекает наиболее активно, когда один из субстратов представлен дикарбоновой амино-или кетокислотой. Процесс трансаминирования катализируется ферментами — аминотрансферазами, коферментом которых является пиридоксальфосфат. Процесс активно протекает в печени, сердечной мышце, скелетных мышцах, почках, семенниках и других органах. В сыворотке крови активность аминотрансфераз очень низка. При нарушении целостности клеточных мембран аминотрансферазы проникают из тканей в кровь. Поэтому определение активности аминотрансфераз в сыворотке крови является важным тестом для диагностики таких заболеваний, как инфаркт миокарда, вирусный гепатит, цирроз печени и др. [c.167]

    Отщепление аммиака от аминов косвенным путем через че-тырехзамещенные основания, получаемые исчерпывающим алки-лированием, уже рассмотрено на стр. 300. [c.349]

    Имеются патенты на метод получения симметричных вторичных ароматических аминов (типа дифениламина) в паровой фазе (при температуре выше 400°) над катализаторами, содействующими отщеплению аммиака, например содержащими в качестве главной составной части А Оз или Т10г [c.509]

    Следует, разумеется, иметь в виду, что обработка аммиаком (или аминами) в различных условиях (без растворителя, в том пли ином растворителе, при различных температуре и давлении) солей соответствующих металлов не является единственно возможным методом получения соединений пентаминового тина. Мыслим также и обратный нуть получение ацидопентаминов из готовых гексаминов посредством отщепления аммиака. Примером такого рода процесса является способ получения [Со(КНз)5С1]С12 из [ o(NH3)6] lg путем нагревания этого последнего в токе аммиака при 225° С. Ток аммиака нужен в данном случае для того, чтобы предотвратить дальнейшее отщепление следующих молекул аммиака, кроме первой. [c.54]

    Таким образом, ясно, что для перехода от солей типа а-[Pt(NH3) l3] к солям тппа -[Pt(NHg)2 loJ нужно осуществить реакцию последовательного присоединения и отщепления аммиака или амина. Эти явления очень напоминают известные реакции этиленовых углеводородов. Если взять несимметричный этилэтилен СНд—СНо—СН = СН2 и подействовать на пего подпетым водородом, то присоединение иодистого водорода происходит по правилу Марковникова, т. е. реакция течет согласно уравнению  [c.212]

    Связь галогена с карборановым ядром очень прочная замещенные карбораны не вступают в реакцию Фриделя—Крафтса с бензолом в присутствии хлорида алюминия [35]. Хлор не обменивается на фтор при действии ЗЬРзСЬ при комнатной температуре не взаимодействует с аммиаком и аминами. Отщепление хлора происходит только при нагревании до 100° С с 30%-ным водным раствором гидроокиси калия в присутствии перекиси водорода. [c.368]

    Фукагава - нашел, что при взаимодействии 3 молей анилина с 1 молем эпихлоргидрина при повышенной температуре образуется с отщеплением хлористого аммония трифенилоксипропилен-диамин. Его образование можно объяснить тем, что образовавшийся вначале хлоргидрат анилина при повышенных температурах фенилирует один из остатков вторичных аминов с отщеплением аммиака. Образуется остаток третичного амина с двумя фениль-ными группами  [c.242]

    При нагревании (плавлении) карбамида с аминами возникаю-ш,ая изоциановая кислота присоединяется к карбамиду, образуя замещенные карбамиды. При 180 °С происходит отщепление аммиака уреидной группой и образование изоциановой группы, способной к дальнейшей реакции с соединениями, содержащими про-то но донорные группы  [c.309]

    Другой важной стадией в реакции альдольной конденсации, а также в большинстве реакций карбоксилирование — декарбоксилирование является перенос протона, в котором принимает участие атом углерода, реагирующий в виде карбаниона или в форме, подобной карбаниону. Перенос протона, направленный к этому атому углерода или от него, происходит обычно путем кето-енольной таутомеризации [схема (64), стадия 1], но при содействии аминов он может идти по энергетически более выгодному пути имин-енаминной таутомеризации [схема (67)]. За этой стадией, катализируемой аминами, можно удобно следить, измеряя скорость обмена дейтерия или трития и.ти же скорость иодирования образующихся енола или енамина. Катализируемая аминами енолизация ацетона и изомасляного альдегида протекает по обычному пути общеосновного катализа отщепления протона от карбонильных соединений однако в случае первичных и вторичных аминов и аммиака идет также быстрая каталитическая реакция, скорость которой пропорциональна концентрации протонированного амина и которая протекает по крайней мере в 10 раз быстрее, чем реакция, катализируемая карбоновыми кислотами сравнимой кислотности [125]. Тот факт, что скорость реакции пропорциональна концентрациям карбонильного соединения и протонированного амина, означает, что переходное [c.103]


    Катализ идет как при распаде, так и при обрааовании промежуточного продукта, и смена скорость определяющей стадии происходит из-за того, что одна из стадий идет со значительной скоростью некаталитически, т. е. обладает меньшим значением а для общекислотного катализа. Природа скорость определяющей стадии в этой реакции при разных концентрациях катализатора не установлена, однако из характера аналогичных реакций и корреляций между строением и реакционной способностью можно заключить, что механизм (76) более вероятен, чем механизм с обратным отнесением стадий, где стадия распада является скорость определяющей при низких, а стадия нуклеофильной атаки — при высоких концентрациях катализатора. При отщеплении азота почти всегда необходимо присоединение протона, так что уходящая группа скорее представляет собой свободный амин, чем неустойчивый анион амина. Вследствие этого основность азота, как правило, даже важнее, чем легкость отщепления протонированного атома азота для обеспечения ухода аминов. Так, гидролиз 5-10-метилентетрагидрофолевой кислоты идет с отщеплением более основного атома азота с образованием К -фор-мильного соединения в качестве продукта [118]. Можно, следовательно, ожидать, что промежуточный продукт присоединения в схеме (65) будет распадаться главным образом с отщеплением аммиака так, что скорость определяющей стадией при низких концентрациях катализатора будет общекислотно катализируемая атака гидроксиламином. При увеличении концентрации катализатора скорость определяющей стадией становится отщепление аммиака. Для механизма катализа, представленного схемой (77), это значит, что [c.402]

    Кислотные остатки в ацидосоединениях двухвалентной платины замещаются аммиаком и аминами сравнительно легко. Так, например, кипячением хлороплатинитов с аммиаком можно в течение 1—2 час. полностью перевести их в тетраммины. Выделить промежуточные продукты, особенно моноаммины, например Ме[Р1(ЫНз)С1з], в чистом виде довольно трудно. Моноаммины двухвалентной платины получают не путем замещения кислотных остатков аммиаком, а из аммиакатов платины путем отщепления аммиака под действием соляной кислоты. [c.282]

    Из а-аминокислот можно получить и линейные полипептиды, хотя и не непосредственной конденсацией, а путем специального синтеза [28]. Р-Амипокислоты, подобно, 3-оксикнслотам, при нагревании претерпевают внутримолекулярную реакцию с отщеплением аммиака и образованием ненасыщенных производных. Однако, как и в случае оксипивалиновой кислоты, показано, что амино-пивалиновая кислота [c.93]

    Группа 81—С1 реагирует с ЫНг-группами с образованием силил-аминов. Однако изолировать индивидуальные соединения трудно, так как легко происходит отщепление аммиака и поликонденсация (см. ниже). [c.188]


Смотреть страницы где упоминается термин Амины отщепление аммиака: [c.26]    [c.38]    [c.355]    [c.6]    [c.415]    [c.76]    [c.1015]    [c.707]    [c.224]    [c.349]    [c.212]    [c.244]    [c.146]    [c.848]    [c.96]    [c.297]    [c.185]    [c.378]    [c.273]    [c.378]    [c.207]   
Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.680 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.349 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте