Спирты синтез через карбонильные соединения

По сравнению с получением спиртов или карбонильных соединений, число методов синтеза простых эфиров весьма ограниченно. Поскольку в молекуле простого эфира нет пи подвижного водорода, ни двойных связей, он обладает наименьшей реакционноспособ-ностью по сравнению с указанными выше соединениями. В большинстве случаев простые эфиры не поддаются ни кислотному, ни щелочному гидролизу и устойчивы при действии как окислителей, так и восстановителей. Алифатические эфиры, однако, обладают неприятным свойством образовывать перекиси при хранении в контакте с воздухом. Наиболее опасными в этом отношении являются диоксан, тетрагидрофуран и диизопропиловый эфир. Для удаления перекисей из эфиров существует много способов. Недавно было предложено пропускать эфир через колонку, содержащую сильно основную ионообменную смолу дауэкс-1 [21. Однако наиболее эффективным методом удаления перекисей является пропускание эфира через колонку с окисью алюминия. Окись алюминия в колонке заменяют после того, как при смешении равных объемов элюата и смеси ледяной уксусной кислоты с конц. HI обнаруживают выделение свободного иода. [c.325]

В лаборатории карбонильные соединения обычно синтези руют наиболее простыми одностадийными способами. Так, карбоновые кислоты получают окислением первичных спиртов (гл. 6) или альдегидов (разд. 8.7,А), гидролизом итрилов (гл. 7), реакцией реактивов Гриньяра с диоксидом углерода (гл. 6) или в случае ароматических кислот окислением метил-бензолов (гл. 5). Производные карбоновых кислот обычно синтезируют или прямо из кислот, или через промежуточный ацилхлорид (разд. 8.4). Альдегиды можно получить парциальным (неполным) окислением первичных спиртов (гл. 6) или каталитическим гидрированием ацилхлоридов (разд. 8.7, Б), а кетоны — окислением вторичных спиртов (гл. 6). Ароматические альдегиды и кетоны можно также получать по реакции Фриделя — Крафтса и подобным реакциям (гл. 5). [c.199]

Примерно через 10 синтезов необходимо сменить катализатор. Чистота получаемых карбонильных соединений свыше 90%. Для приближенного анализа состава продукта можно использовать данные о показателе преломления предварительно следует построить калибровочную кривую для смесн спирт — кетон или спирт—альдегид и сравнивать с ней показатель преломления полученного продукта (ср. разд. А,3.3). Более точные результаты можно получить методом газовой хроматографии на реоплексе в качестве, неподвижной фазы. [c.28]

Имеющиеся сведения о гидрогенизации ароматических соединений при помощи синтез-газа в присутствии кобальтового катализатора можно подытожить следующим образом. Если двойная связь, карбонильная или карбоксильная группы расположены у ароматического кольца, то происходит гидрогенизация способных к восстановлению групп и во всех случаях наблюдается образование некоторых количеств углеводородов. Восстановление карбонильной группы до метиленовой, повидимому, протекает через образование карбинолов. Если восстанавливаемая группа связана только с одним ароматическим кольцом, гидрогенизация сопровождается или реакцией гидроформилирования (как в случае стирола), или реакцией удлинения углеродной цепи (как в случае бензилового спирта). [c.166]

Реагенты, содержащие потенциально донорные атомы кислорода, были всесторонне исследованы, как и реагенты с донорными атомами азота (стр. 293). Реакции с водой онисаны на стр. 266. Координирование эфирами, спиртами и ацетилацетоном хорошо известно, но здесь оно не будет детально рассмотрено. Реакции, в ходе которых содержащие донорный атом кислорода лиганды замешкают карбонильную группу, приводят к промежуточным соединениям, полезным при синтезе углеводородных комплексов. За счет вытеснения галогена N-окись пиридина образует с переходными металлами колшлексы, связанные через атом кислорода. [c.325]

Реакции карбонильных соединений с ацетиленом. В отличие от встречавшихся ранее синтезов из ацетилена, его конденсация с карбонильными соединениями протекает с сохранением тройной связи и образованием ацетиленовых спиртов (этинилирование, или алкинольный синтез). В случае кетонов процесс катализируется щелочами и идет через промежуточное образование ацетиленидов, которые являются сильными нуклеофилами, способными присоединяться по карбонильной группе [c.587]

Один из основателей химии ацетиленовых соединений. Открыл (1887) изомеризацию ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртового раствора щелочей (аце-тилен-алленовая перегруппировка), которая явилась общим методом синтеза ацетиленовых и дненовых углеводородов. Позднее, накопив большой экспериментальный материал, раскрывающий зависимость процессов изомеризации от строения реагентов и условий реакции, сформулировал закономерности протекания этих процессов (правила Фаворского). Рассмотрел (1891) вопрос о механизме изомеризации в рядах непредельных углеводородов, установив возможность обратимой изомеризации ацетиленовых, алленовых и 1,3-диеновых углеводородов. Обнаружил (1895) новый вид изомеризации а-галогенкетоиов в карбоновые кислоты, положивший начало синтезам кислот акрилового ряда. Открыл (1905) реакцию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетиленовых углеводородов с карбонильными соединениями в присутствии безводного порошкообразного едкого кали (реакция Фаворского). Предложил (1939) метод синтеза изонрена на основе ацетилена и ацетона через ацетиленовый спирт и винилдиме-тилкарбинол. Разработал способ синтеза диоксана, впервые им полученного и описанного (1906). Впервые установил путь синтеза а-карбинолов ацетиленового ряда на основе кетонов, а также винн-ловых эфиров на основе ацетилена и спиртов. Создатель большой научной школы химиков-органиков. [c.510]

Тетрафенилциклопентадиенон. В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 10,5 г бензила (синтез см, стр. 95) и 10,5 г дибензилкетона, добавляют 75. мл этилового спирта, присоединяют обратньп холодильник и нагревают до слабого кипения оба карбонильных соединения при этом растворяются. Затем прекращают нагревание и, как только спирт перестанет кипеть, вносят через обратный холодильник двумя порциями раствор 1,5 г едкого кали в 7.5 мл этилового спирта. По окончании бурной стадии реакции кипятят реакционную смесь с обратным холодильником 15. пин, дают ей о.х ладиться до комнатной температуры и затем охлаждают до 0°. Выпавший темный кристаллический осадок отфильтровывают с отсасыванием и промывают на фильтре три раза спиртом порциями по 10 мл. Получают около 15 г (75% от теоретического) тетрафенилциклопентадиенона в виде темных блестящих кристал- [c.84]

Реакция гидросилилирования используется не только для синтеза кремнийорганических соединений, но и для осуществления некоторых специфических методов синтеза. Карбонильная группа альдегидов и кетонов часто. внедряется по -связи, образованной атомом переходного металла. Гидросилилирование карбонильных соединений возможно при использовании в качестве катализаторов комплексов металлов. Реакция протекает путем внедрения карбонильной группы. Катализаторами этой реакции являются хлорид цинка, восстановленный никель, комплексы платины и палладия [486, 487] и комплекс Уилкинсона [488—490]. Эта реакция нашла применение при восстановлении альдегидов и кетонов до спиртов реакция протекает через гидросилилирова- [c.184]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]