Реакции, протекающие между двумя реагирующими группами молекулы

Литиевые соли бензиловых эфиров типа 85 быстро перегруппировываются в инертных растворителях с образованием алкоголятов 36 Является ли эта реакция меж- или внутримолекулярной Для ответа на этот вопрос нагревали смесь двух литиевых солей 39 и 40, которые перегруппировываются с близкими ско- ростями. Анализ продуктов реакции показал, что хотя реакция преимущественно внутримолекулярна, на > 7% она протекает за счет перехода групп между молекулами. Этот результат можно рассматривать как доказательство образования в ходе реакции тесной , ионной пары типа 37. При этом два иона удерживаются вместе в клетке молекул растворителя и реагируют друг с другом с образованием, продукта внутримолекулярной реакции. Небольшой процент, ионов может диффундировать из клетки и реагиро вать межмолекулярно. Механизм, включающий образование радикальной пары вместо ионной, также будет согласовываться с этими результатами. Вместе с тем приведенные факты не согласуются ни с полной диссоциацией эфира на ионы или на радикалы, ни С прямой внутримолекулярной перегруппировкой,, [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология