Карбонильная группа переход в карбоксильную

Образующийся гидрат окиси меди окисляет карбонильную группу в карбоксильную, медь же при этом из окисной переходит в закисную. [c.79]

Из приведенных данных видно, что содержание кислородсодержащих функциональных групп заметно уменьшается при переходе от торфа к бурым углям и особенно от бурых углей к каменным. Исключение составляют карбоксильные и метоксильные группы, содержание которых в бурых углях несколько выше, чем в торфе. Однако наиболее устойчивыми являются карбонильные группы, которые содержатся в относительно большом количестве даже в антраците [5, с. 279]. [c.122]

Пути распада валина, изолейцина и лейцина изучены в опытах с тканями млекопитающих. По-видимому, превращения этих аминокислот аналогичны все они подвергаются переаминированию с образованием соответствующих а-кетокислот и затем необратимому окислительному декарбоксилированию с превращением остатков скелета в соответствующие ацилпроизводные кофермента А. В ранних исследованиях было установлено, что при превращении лейцина и изовалерьяновой кислоты в организме млекопитающих образуются кетоновые тела [413—415]. Отдельные этапы превращения лейцина в ацетоуксусную кислоту были выяснены при помощи изотопных методов и в последнее время — в исследованиях с ферментами. В опытах с изотопным углеродом установлено, что атомы С-1 и С-2 изовалерьяновой кислоты, соответствующие а- и р-углеродным атомам молекулы лейцина, дают начало двухуглеродным остаткам, которые могут конденсироваться с образованием ацетоуксусной кислоты [416—419]. Углеродные атомы метильных групп изо-пропильного остатка становятся углеродными атомами метильной и метиленовой групп ацетоуксусной кислоты. -у-Углеродный атом молекулы лейцина (или атом С-3 изовалерьяновой кислоты) переходит в карбонильный углерод ацетоуксусной кислоты. При этих исследованиях было доказано также включение СОг в карбоксильную группу ацетоуксусной кислоты [418, 420]. Ферментативные опыты Куна и сотрудников [421—423, 1102] привели к установлению представленных ниже промежуточных продуктов и реакций [c.358]

При фотохимических превращениях асфальтенов образуются карбонильные, карбоксильные и гидроксильные группы. Последние присоединены к бензольным кольцам и имеют спиртовый характер. 15-20 % продуктов фотохимических превращений асфальтенов и 50-60 % смол растворяют в воде. В водный раствор переходят компоненты, почти не содержащие алкильных заместителей и содержащие кислород в гидроксильных функциональных группах. Водорастворимые продукты фотохимических превращений, содержащие фенольные гидроксилы, являются регуляторами роста растений. В водонерастворимых компонентах содержатся карбонильные группы [c.95]

Альдегидокислоты и кетонокислоты, в которых карбонильная и карбоксильная группы расположены у соседних атомов углерода ароматического ядра, а также в р-, J- или 8-положениях в соединениях жирного или алициклического ряда, могут легко переходить в отвечающие им циклические оксилактонные формы, называемые /формами [c.645]

Зная, что карбонильная группа диазокетона переходит в карбонил карбоксильной группы кислоты, можно представить, что реакция идет следующим образом. При отщеплении азота от диазокетона I образуется промежуточный продукт И с атомом углерода, электронная оболочка которого не полностью укомплектована. Поэтому алкильная группа мигрирует со своей парой электронов, дополняя число электронов до октета, в результате чего образуется кетен П1. Последний присоединяет воду, превращаясь в кислоту IV [c.451]

Замену гидроксильных групп в ангидро-р-О-глюкозном звене на другие функциональные группы можно осуществить путем избирательного окисления первичных и вторичных гидроксильных групп до карбонильных и карбоксильных и перехода от послед- [c.325]

По этой теории переход псевдоформы в истинно кислотную обусловливается смещением плотности электронного облака. Электрофильный кислород карбонильной группы притягивает к себе электроны связей соседних частей молекулы кислоты. Это притяжение в самой карбоксильной группе нарушает электронную плотность существующих в ней ковалентных связей, показанных в приведенной формуле стрелками [c.14]

К сказанному необходимо добавить, что кроме перечисленных выше групп в ядре исходного веш ества может быть заместитель в виде метильной группы —СНз (одной или нескольких), что эта последняя может быть окислением превращена в карбоксильную группу —СООН или альдегидную группу —СНО, что путем конденсации мы можем ввести в ароматическое ядро карбонильную группу —СО н что путем перехода через диазосоединения можно ввести циангруппу — N и некоторые другие заместители. [c.41]

Содержание метоксильных групп достигает наибольшего значения в гуминовых кислотах торфов с увеличением степени метаморфизма оно понижается, сходя к нулю в углях на грани перехода их к каменным. Содержание карбоксильных групп понижается от молодых к более зрелым углям, тогда как содержание фенольных гидроксилов и карбонильных групп не показывает каких-либо закономерностей. [c.251]

При этой реакции окисляется карбонильная группа, которая сохраняется в образующейся уксусной кислоте, а карбоксильная группа целиком переходит в образующуюся угольную кислоту. Реакция идет через стадию перегруппировки с образованием смешанного ангидрида уксусной и угольной кислот, который затем гидролизуется с карбоксил-кислородным разрывом связей. [c.271]

В случае (3-кетокислот, на примере ацетоуксусного эфира, мы наблюдаем интереснейшее явление двойственной реакционной способности, называемое таутомерией. Применительно к указанному классу соединений, это явление названо кето-енольной таутомерией. Суть данного явления заключается в следуюш,ем карбонильная и карбоксильная функции, будучи сильными электроноакцепторами (-М-эффект), оголяют протоны метиленовой группы, расположенной между ними, что делает их кислыми. В силу этого водород в виде катиона может мигрировать к карбонильному кислороду несуш,ему на себе избыточную электронную плотность синхронно этому переходу электронная плотность карбонильной группы и а-связей метиленового фрагмента перераспределяется так, как это указано на схеме 2.2.4, образуя систему [c.26]

Протон взаимодействует с карбонильным кислородом, который в результате поляризации связи С=0 имеет частичный отрицательный заряд. В результате такого взаимодействия двойная С=0-связь переходит в простую, а на атоме углерода карбоксильной группы появляется положительный заряд [c.302]

B). Правильно. В соединении имеются три функциональных группы карбоксильная, гидроксильная и карбонильная. Карбоксильная группа, т. е. кислотная функция, стоит выше двух других в списке старшинства. Следовательно, правильно называть данное соединение надо как замещенную карбоновую кислоту. Переходите к следующему разделу. [c.179]

Образование кислот с тем же числом атомов углерода, что в исходном углеводороде, происходит в том случае, когда кислород реагирует с углеводородом с разрывом связи С—Н у первичного атома углерода, что маловероятно из-за высокой энергии активации такой реакции. В основном окислению подвергаются вторичные атомы углерода, и через стадию гидроперекисей образуются вторичные спирты и кетоны. Последние переходят в кислоты в результате разрыва связи С—С. Поэтому кислоты всегда получаются с числом атомов углерода меньшим, чем в исходном углеводороде. Окисление кетонов до жирных кислот проходит через стадию а-кетогидроперекисей и протекает как цепная радикальная реакция, совершенно так же, как и окисление углеводорода. Но вследствие пониженной энергии связи С—Н эта реакция протекает исключительно у атома С в а-положении к карбонильной труппе. При дальнейшем окислении разрывается связь С—С и карбоксильная группа образуется по месту карбонильной, а альдегидная по месту гидроперекисной группы 14]. [c.26]

Изучалась конденсация кетена с эфирами кетокислот, причем продукты конденсации обычно без выделения подвергали пиролизу, гидролизу и алкоголизу [112]. Легкость образования р-лактона возрастает с удалением карбонильной группы от карбоксильной, например, при переходе от эфиров пировиноградной кислоты к эфирам левулиновой кислоты. При конденсации диацетила, ацетилацетона и ацетонилацетона с кетеном в присутствии эфирата трехфтористого бора образуются моно- и ди-р-лактоны с низкими выходами. Состав продуктов конденсации установлен путем их термического декарбоксилирования соответственно в ненасыщенные кетоны и диены реакция с диацети лом протекает по следующей схеме [103] [c.217]

В предыдущем разделе мы видели, что фосфорилирование делает возможным окисление карбонильных групп в карбоксильные без рассеяния энергии и может иметь то же значение и на других стадиях перехода водорода от сахаров к кислороду. Таким образом, фосфорили-рование могло бы содействовать обращению дыхания в фотосинтез. [c.236]

Переход от карбонильной группы к карбоксильной в а,р-ненасы-щенпых соединениях сопровождается гипсохромным сдвигом основных полос поглощения. Вероятнее всего это обусловлено тем, что введение гидроксильной группы в а,р-непасыщенные кетоны взамен [c.61]

В зависимости от условий процесса возможны взаимные превращения кислых и нейтральных продукюв окисления. Напри мер, при высоких температурах асфалыогеновые кислоты переходят в асфальтены и выделяется углекислый газ. Основное количество кислорода, связанного в окисленном битуме, находится в виде сложноэфирных групп (60 /,). Остальное количество поглощенного кислорода идет на образование гидроксильных, карбоксильных и карбонильных групп. [c.342]

Карбонильная группа связана с различными другими группами или атомами, мезомерный эффект которых (+Л4-эффект) падает при переходе от атома кислорода, несущего отрицательный заряд, в карбоксйлат-анионе и до алкоксигруппы в сложном эфире, а в случае альдегида равен нулю для водорода. Мощный -ьМ-эффект амино-, окси- и алкоксигрупп сильно превыщает их -/-эффект (ср. значения для групп ОН и КНг в конце табл. 12). По другую сторону от альдегидной группы находится хлорангидридная группа, в которой сильный —/-эффект хлора превыщает его -)-М-эффект, и в итоге происходит оттягивание электронов карбонильной группы. В соответствии со всем сказанным изображаемая изогнутыми стрелками делокализация электронов особенно велика в ионизированной карбоксильной группе в переводе на квантовомеханический язык она должна рассматриваться как совершенно симметричная. [c.71]

Под влиянием фенил-а-нафтиламина (антиокислительная присадка) я и-трете-октилфенолята бария (моющая и антиокислительная присадка) в масле СУ и в нафтено-парафиновых углеводорода , выделенных из него, а также под влиянием п-/пре 7г-октилфенолята бария в масле АС-10,7 резко понижается относительное содержание кислорода в карбоксильных и сложноэфирных группах. Одновременно уменьшается абсолютное содержание кислорода в гидроксильных и карбонильных группах. Это говорит о том, что ингибиторы способствуют превращению возникающих в процессе окисления перекисных радикалов и гидроперекисей в спирты, в то время как в отсутствие ингибиторов гидроперекиси преимущественно переходят в карбонильные соединения. Фенил-а-нафтиламин и п-/гарт-октилфенолят бария эффективно ингибируют дальнейшее окисление спиртов и хуже ингибируют окисление карбонильных соединений (кетонов). В присутствии антиокислительных присадок цепь последовательных реакций окисления задерживается на стадии образования спиртов и кетонов. [c.199]

Однако отсутствие поглощения в области 1550—1650 см , характерного для двойной связи, исключает такую структуру. Одинаковое строение глицидной кислоты и ее этилового эфира подтверждается сходством ИК-спектров этих соединений. Незначительное смещение полосы поглощения в спектре кислоты (1734 см ) по сравнению с полосой глицидного эфира (1743 см" ) наблюдается для всех карбоксильных соединений, а появление полосы при 935 отсутствующей у эфира, по-видимому, обусловлено деформационными колебаниями ОН-группы 1471. Значительное отличие ИК-спектра натриевой соли от спектра самой кислоты и ее эфира зависит, по-видимому, не от изомеризации, а от изменения полярного характера карбоксильной группы. В спектре исчезают ранее имевшиеся полосы в областях 1730—1740 и 1185—1205 и появляются новые при 1620 и 1405 которые можно отнести к валентным колебаниям СОО-группы [471. УФ-Спектры полученных соединений также подтверждают их глицидное строение. Так, в спектре глицидной кислоты, снятом в метанольном растворе, имеются три максимума — при 428, 240 и 209 ммк. Первые два из них связаны с поглощением группы N — О и соответствуют п - л - и л л -электронным переходам 148]. 1Максимум при 209 ммк близок к максимуму поглощения аналогичных -ненасыщенных карбоксильных соединений (331 ммк) и, очевидно, обусловлен карбонильной группой, так как эпоксидная группа вызывает приблизительно такой же батохромный сдвиг, как и двойная связь [49,501. [c.63]

Р0 , НРО и НгРО ). Скорость реакции обмена во многих случаях существенно зависит от pH среды. Щелочи ускоряют обмен в бихроматах, хлоратах, иодатах, но заметно тормозят обмен в хроматах, нитратах, сульфитах и тиосульфатах. В кислой среде ускорение реакции обмена наблюдается для хроматов, хлоратов, нитратов. Для органических кислородных соединений установлено, что скорость обмена кислорода карбонильной и карбоксильной групп зависит от кислотности среды. Интересно, что с увеличением силы кислоты обмен облегчается. Это можно видеть на примере уксусной, моио-хлоруксусной и трихлоруксусной кислот. Скорость обмена растет при переходе от уксусной через монохлоруксусную к трихлоруксусной кислоте. Кислород спиртовых и фенильных гидроксильных групп обычно не подвергается обмену. Однако у третичного спирта трианизолкарбинола можно обнаружить обмен, катализируемый кислотами. В сахарах обменивается только один атом кислорода. [c.374]

Присоединять аммиак по месту этиленовых связей простых углеводородов, повидимому, не удается. Это и не удивительно, так как в иных случаях в присутствии аммиака происходит даже образование этиленовых производных м. ниже действие аммиака на третичные галогениды). Наряду с этим аммиак с большей или меньшей легкостью присоединяется к непредельным кислотам или кетонам, если двойная связь расположена рядом с карбоксильной или карбонильной группой. Из непредельных карбоновых кислот типа акриловой кислоты образуются при этом Р-аминокарбоновые кислоты ср., например, статью Фишера [563], Энгеля [564J. Присоединение происходит при нагревании с аммиаком в запаянных сосудах при 100—-105 . Так как Р-аминокарбоновые кислоты иногда трудно получить иным путем, эта реакция вполне может приобрести значение для препаративных целей [см. примечание 34, стр. 6181. Аналогично ведут себя малеиповая и фумаровая кислоты, однако аспарагиновая кислота получается с очень умеренными выходами, так что для этого случая предпочтительно пользоваться другими методами. Кислоты с двумя непредельными связями присоединяют 2 молекулы аммиака. Так, сорбиновая кислота переходит в диаминокапроновую кислоту (см. Фишер и Раске [565]). [c.224]

Ацетилирующие агенты легко превращают а-ациламинокислоты в азлактоны [21, 22]. Вследствие легкого таутомерного перехода в резонансно стабилизированный оксазольный цикл асимметрический центр по соседству с карбонильной группой быстро рацемизуется. В глициллейцине асимметрический атом углерода находится по соседству с карбоксильной группой, и поэтому он легко рацемизуется. В лейцилглицине это не так, и рацемизация не происходит. [c.289]

Для перехода от ацетиленовой группы к /гараис-двойной связи используется метод восстановления щелочными металлами (Na, Li) в жидком аммиаке (восстановление по Берчу) [4, 83]. Степень стереоспецифичности при таком химическом восстановлении высокая, но в присутствии карбоксильной или карбонильной группы эта реакция может осложняться побочными процессами [84]5 [c.53]

Из изложенных данных следует, что при действии перекиси водорода на пнровипоградную кислоту окисляется карбонильная группа, которая сохраняется в образующейся уксусной кислоте, а карбоксильная группа целиком переходит в образующуюся угольную кислоту. Эта реакция идет через стадию перегруппировки с образованием смешанного ангидрида уксусной и угольной кислот, который затем гидролизуется с карбоксил-кислородным разрывом связей. [c.269]

Включение в неполярную ароматическую цепочку молекулы лигносульфонатов полярных групп, в число которых входят сульфоновые, карбонильные, карбоксильные, алифатические и фенольные гидроксигруппы, обусловливает проявление поверх-ностно-активных свойств. Так, при сильном разбавлении после-дрожжевой бражки сульфитной варки еловой древесины, когда массовое содержание лигносульфонатов не превышает 1 %, они в силу дипольного строения сосредоточиваются у поверхности раздела жидкой и воздушной фаз, понижая в результате этого поверхностное натяжение воды. Оно становится тем ниже, чем глубже сульфонирован лигнин и чем выше зарядность введенного в лигносульфонат катиона, причем в последнем случае насыщение поверхностного слоя жидкости достигается при меньшем массовом содержании лигносульфонатов. При переходе через определенную дозировку содержание лигносульфонатов во всем объеме жидкости выравнивается, а поверхностно-активные свойства снижаются. [c.240]

Некоторые соединения терпеиового ряда имеют в составе гидроксильные, карбонильные и карбоксильные группы. Смолы вырабатываются растениями в местах повреждений. Это стойкие вещества, не разрушающиеся в течение геологических периодов. Примерно такой же устойчивостью обладают воски, кутин и суберин. При переходе в ископаемое состояние эти группы веществ могут претерпевать полимеризацию. [c.21]

Из самой исходной целлюлозы в ацетаты могут переходить некоторое количество карбонильных и карбоксильных групп (II). Наличие в макромолекуле целлю юзы карбоксильных групп создает возможность дальнейших превращений (12). Наличие карбонильных и карбок-сильных групп в полимер1ЮЙ цепи ацсгага целлюлозы в конечном итоге приводит к появлению и усилению цветности полимера и соответствующих изделий из него (13)(14) (См. рис.2.1). [c.35]

Видно, что во всех случаях при переходе от метильной группы к яг/)ет-бутильной наблюдается заметное падение скоростей реакций, причем практически безразлично, находится ли пространственно экранирующая группа в углеводородной или в спиртовой части сложного эфира. Правда, из приведенных в табл. 6.2 величин видно, что при кислотно катализируемых реакциях (колонки II и IV) реакционная способность понижается в меныЬей степени. Это нельзя объяснить объемом атакующего заместителя, так как ОН-группа, действующая при основном катализе, несомненно, меньше молекулы воды, вступающей к протонированной карбоксильной группе при реакциях, катализируемых кислотами. Как подробно обсуждалось в разд. 2.6.2.2.1, при кислотном гидролизе примерно компенсируются противоположные полярные влияния заместителей на основность карбонильного атома кислорода и реакционную способность карбонильного углерода по отношению к нуклеофилам. Поэтому катализируемые кислотами реакции гидролиза сложных эфиров имеют константу реакции, примерно равную нулю. [c.311]

Интенсивность карбонильных полос определялась также Флеттом [9]. Полученные им результаты указывают на значительные различия в интенсивности при переходе от одного класса соединений к другому. По-видимому, кислоты сходны в этом отношении с кетонами, каждый тип которых имеет собственный интервал частот и характеристическую интенсивность поглощения. Однако для того чтобы установить, так ли обстоит дело в случае кислот, необходимо провести ряд исследований, и только тогда для идентификации соединений можно будет использовать абсолютные значения интенсивностей. Тем не менее, если при исследовании неизвестного соединения у него предполагается наличие карбоксильной группы, то можно ожидать, что интенсивность его карбонильной полосы будет близка к тому значению, которое характерно для известной карбоновой кислоты с такой же структурой вблизи группы СООН. [c.244]

Рассматриваемая полоса поглощения исчезает при образовании четвертичного гидрохлорида, при котором ионизации карбоксильной группы не происходит. Это подтверждено как Рендаллом и др. [17], так н Ленорманом [13]. Может показаться, что в спектрах некоторых гидрохлоридов, приведенных Клотцем и Груеном 20], эта полоса остается, но на самом деле наблюдаемая здесь полоса поглощения является аминокислотной полосой I, обусловленной группой КН+, которая авторами не исследовалась. Эта полоса при отсутствии поглощения ионного карбоксила видна более отчетливо. Изменения в спектре, происходящие при переходе карбоксила из ионной формы в не-диссоциированную, хорошо продемонстрированы Гором и др. [24], изучавш]]мп растворы глицина в обычной и тяжелой воде. У нейтрального раствора наблюдаются полосы поглощения ионизованной карбоксильной группы (1610 и 1400 слГ ), которые заменяются полосой карбонильного поглощения при 1740 см после добавления 0С1. При добавлении ЫаОО первоначальные полосы поглощения ионной группы вновь появляются примерно при тех же частотах (1590 и 1400 см ). [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология