Циклогексанон радикальный процесс образования

Проведено исследование окисления циклогексана на гетерогенном катализаторе в жидкой фазе. Установлено, что продуктами окисления являются циклогексанол, циклогексанон, кислоты и незначительные количества СОг. Гидроперекиси и эфиры не обнаружены. При окислении на гетерогенном катализаторе сохраняется та же последовательность образования продуктов, что и при гомогенном окислении циклогексана. Повышение температуры и понижение парциального давления кислорода способствует росту селективности процесса, а увеличение длительности окисления — ее падению. Высказано предположение о гетерогенно-гомогенном, радикально-цепном механизме процесса. [c.325]

Караш и сотрудники 1398] изучали реакцию присоединения циклических кетонов к октену-1. При облучении циклогексанона в присутствии большого избытка олефина образуется продукт присоединения с соотношением компонентов 1 1, причем одновременно получаются значительные количества теломеров и полимеров. Другими продуктами являются 5-гексеналь, смесь цис- и //гронб -октенов-2, димер октена и следы летучих соединений. Образование продукта присоединения с соотношением компонентов 1 1 бы. ю интерпретировано на основании радикального цепного механизма. Правильность такой интерпретации подтверждается тем обстоятельством, что реакция может быть вызвана также перекисью ацетила. Высказано предположение, согласно которому стадиями, развиваюгцими цепь в процессе, приводящем к образованию продукта с соотношением компонентов 1 1, являются реакции (104) и (105) [c.300]

Зависимость количества образовавшихся циклогексанопа и кислот от количества израсходовавшейся перекиси указывает на то, что циклогексанон образуется при взаимодействии водорода с циклогексанолом, а кислоты и эфиры получаются в результате окисления циклогексанопа перекисью водорода. Чем больше введено кетона, тем больше образуется кислот и эфиров, считая на израсходовавшуюся перекись. Окисление циклогексанола перекисью водорода частично происходит радикальным путем, о чем свидетельствует ускоряющее действие инициатора (перекиси бензоила) на этот процесс. Так как в этой реакции, по-видимому, участвуют радикалы К (КН-анол), то в условиях окисления, где концентрация радикалов В намного меньше вследствие их взаимодействия с кислородом, окисление циклогексанола перекисью водорода протекает в меньшей степени, чем в той же среде, но в отсутствие кислорода. Реакция перекиси водорода с кетоном протекает ионным путем. Этой реакции предшествует образование оксигидроперекиси о [c.202]

Это участие можно объяснить, если, следуя Литтлеру и Уо-терсу , принять, что окисление циклогексанона может протекать по свободно-радикальному механизму. Окисление чистого циклогексанона азотной кислотой с заметной скоростью начинается только при температуре около 70 °С, тогда как глубокое окисление циклогексанола хорошо идет и при 20 °С. В случае чистого кетона необходимость повышения температуры реакции связана, по-видимому, с необходимостью реализации радикально-молекулярного процесса. Повышение давления также стимулирует образование свободных радикалов, так как при этом в растворе возрастает концентрация радикалоподобных молекул N0 и N03. [c.26]

На этом пути прежде всего обращают на себя внимание экономические преимущества мономерных клеев перед полимерными. Очевидно, что исключение стадий образования полимера и его последующего растворения резко снижает стоимость адгезивов и всего процесса склеивания. Так, если силикатные стекла или кварц склеиваются винилацетатом с введенным в него инициатором радикальной полимеризации, то нет необходимости предварительно синтезировать поливинилацетат, а затем растворять его в циклогексаноне, чтобы получить полимерный клей (УФ-235М), не имеющий заметных преимуществ перед мономерным. Здесь существенна также экологическая [c.4]

На примере окисления циклогексана с помощью меченых атомов было показано, что адипиновая кислота целиком образуется из циклогексанона Однако об элементарном механизме превращения кетонов в кислоты практически нет никаких данных. Можно лишь предположить, что образование а-кетогидроперекисей происходит по той же радикально-цепной схеме, которая принята для окисления углеводородов. О механизме распада кетогидроперекисй известно лишь, что данный процесс катализируется кислотами, поэтому здесь также возможна аналогия с гидроперекисями углеводородов 5 [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология