Кинетические закономерности диспропорционирования олефинов

Реакция проходит практически в тех же условиях, что и диспропорционирование олефинов в частности, обычно используют катализаторы тех же типов [1383], хотя, естественно, в основном гомогенные. Полагают, что механизмы этих реакций близки, однако ряд особенностей полимеризации циклоолефинов позволил внести существенный вклад в понимание ее механизма. Так, исследование полимеризации циклоолефинов позволяет значительно проще и надежнее установить кинетические закономерности иа основе молекулярно-массового распределения образующихся полимеров. Именно этим путем был доказан не ступенчатый, а цепной механизм процесса — уже на ранних стадиях (конверсия циклоолефина <10%) в присутствии различных каталитических систем образуются полимеры с высокой молекулярной массой, а не низшие олигомеры, которые обычно образуются в результате деструкции высокомолекулярных полимеров, также протекающей по схеме метатезиса [1388, 1409. Важным для понимания механизма данной группы реа кций явилось и проведение полимеризации ряда циклоолефинов при инициировании комплексом [ ( O)5W Ph2] [1410—1412]. В об- [c.242]

Уравнение (2) удовлетворительно описывает экспериментальные данные о начальной скорости диспропорционирования пропилена на алюмо-кобальт-молибденовом катализаторе при 120—205 0 85, 92]. Та же закономерность справедлива для.диспропорциони-ювания пропилена в присутствии Мо(СО)б на А12О3 при 17—80 °С 91]. В более поздней работе [93] приводятся данные, полученные при высокой степени конверсии пропилена и согласующиеся с более общим уравнением (1). Уравнения для скорости реакции, выведенные при допущениях, что лимитирующей стадией является адсорбция или десорбция олефинов, не согласуются с экспериментальными кинетическими данными. Сообщалось [85], что скорость диспропорционирования пропилена с ростом температуры проходит через максимум. При этом температура, соответствующая максимальной скорости, понижается с уменьщением давления. Это соответствует модели Лэнгмюра — Хиншельвуда, описываемой уравнением (1). [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология