Гомогенный кислотно-основной

Гомогенный кислотно-основной катализ является, вероятно, самым старым из открытых каталитических эффектов. Исключительное значение воды как реакционной среды или реагента оправдывает предложенные Бренстедом — Лоури определение кислоты как донора протонов и определение основания как акцептора протонов [17]. Сопряженные пары кислот и оснований определяются реакцией [c.36]

Механизм ионного гетерогенного катализа аналогичен гомогенному кислотно-основному, т. е. сводится к обмену протонами или ионами (катионами и анионами) между катализатором и реагирующими молекулами. Ионный гетерогенный катализ характерен для реакций органической химии, например для обратимых процессов перемещения водорода в карбонильных соединениях с образованием гидроксила [c.226]

А. Гомогенный кислотно-основной катализ [c.36]

Своеобразие превращений лигнина в водной среде состоит в том, что зто гетерофазный процесс, протекающий обычно в условиях гомогенного кислотно-основного катализа, причем превращения происходят в твердой фазе. [c.214]

КАТАЛИЗ И ГОМОГЕННЫЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ [c.375]

Другая форма взаимодействия — восприятие или отдача протона — аналогична механизму гомогенного кислотно-основного [c.172]

Изучение кинетики гидролиза сложных эфиров сыграло важную роль в развитии теоретических представлений в области катализа вообще, а гомогенного катализа в растворах в особенности. Реакции кислотного гидролиза сложных эфиров и инверсии сахара послужили главными объектами, на которых происходило исследование каталитического действия кислот и оснований, а также изучение солевого эффекта. В основном при изучении именно этих реакций была создана современная теория гомогенного кислотно-основного катализа. [c.282]

Изучение структуры и колебательных спектров соответствующих растворов позволит глубже понять природу их кислотности и основности, что, в свою очередь, приведет к дальнейшему развитию таких разделов химии, как теория органических гетеро-литических реакций, теория гомогенного кислотно-основного катализа и др. [c.207]

С развитием теории кислот и оснований гомогенный кислотно-основной катализ получил свое экспериментально-теоретическое обоснование и количественное выражение. Определение кислотности как критерия каталитической активности в гетерогенном катализе оказалось более сложным делом как в теоретическом, так и в экспериментальном смысле. Особенно затруднительно это определение для таких сложных в структурном отношении катализаторов, как алюмосиликатные. [c.247]

За последнее время при объяснении механизма гомогенного кислотно-основного катализа начинает получать распространение представление [c.276]

Механизм ионного гетерогенного катализа аналогичен гомогенному кислотно-основному, т. е. сводится к обмену протонами или ионами (катионами и анионами) между катализатором и реагирующими молекулами. [c.244]

Анализ и обобщение литературных данных о гетерогенных и гомогенных каталитических реакциях привели одного из авторов [1] докладываемой работы к представлению о существовании обширного класса катализа твердыми основаниями и кислотами, близкого по механизму к гомогенному кислотно-основному катализу. Им же и И. И. Иоффе было развито положение о том, что реакции, катализируемые кислотами и основаниями в жидкой фазе, должны катализироваться также твердыми телами, обладающими кислотными или основными свойствами и наоборот [2]. [c.298]

В приведенных примерах элементарный механизм гетерогенного кислотно-основного катализа существенно не отличается от гомогенного кислотно-основного катализа, где промежуточное взаимодействие с катализатором также связано с передачей протона. По принципу кислотных катализаторов могут действовать некоторые твердые катализаторы, имеющие в своем составе ионы переходных металлов Эти ка- [c.199]

Итак, благодаря успехам структурной химии в прошлом столетии механизм гомогенных кислотно-основных реакций полимеризации, гидратации и дегидратации, изомеризации и т. п. был для своего времени изучен-достаточно полно. В результате была показана роль катализаторов в процессе названных реакций, вследствие чего теория промежуточных соединений нашла [c.65]

Реакций, протекающие в кинетической области и не осложненные диффузионными " затруднениями,— интересные объекты для сравнительного изучения эффективности каталитического действия противоионов ионитов и соответствующих ионов в условиях гомогенного кислотно-основного катализа. [c.33]

Ранее такого рода реакции были известны только для гомогенного кислотно-основного катализа. [c.12]

Одним из главных преимуществ применения ионообменных смол как катализаторов является легкость их отделения от реакционной массы. Благодаря этому отпадает или значительно облегчается отмывка катализата от катализатора, приводящая в гомогенном кислотно-основном катализе к образованию стойких эмульсий и больших объемов сточных вод. Отсутствие сточных вод значительно упрощает технологические схемы производственных процессов и облегчает решение санитарно-гигиенических вопросов. [c.13]

Гомогенный кислотно-основной катализ 207 [c.207]

Таким образом, те простые соотношения, которые наблюдаются между скоростью реакции и концентрацией катализатора в гомогенном кислотно-основном катализе, при использовании ионитовых катализаторов часто не выполняются. [c.45]

Гомогенный кислотно-основной катализ 209 [c.209]

Второе направление использования гомогенных кислотно-основных реакций — вытеснение слабых кислот или слабых оснований сильными кислотами и основаниями. [c.103]

Следует обратить внимание на еще один важный параметр, в значительной степени влияющий на кинетику реакций, катализируемых ионитами, а именно на сорбируемость ионитами компонентов реакции. Эта величина зависит от сродства реагирующего вещества к противоиону, матрице ионита и размера ячеек между цепями набухшего ионита. Она является равновесной величиной, характерной для каждого вещества и, как показано в ряде работ [382, 385], определяет различия в составе реакционной массы в фазе ионита и реакционной среде. Это обстоятельство ...является важной специфической чертой катализа ионитами по сравнению с гомогенным кислотно-основным катализом [380]. Его следует учитывать при исследовании кинетики и механизмов реакций, катализируемых ионитами, поскольку истинная константа скорости химической реакции в большинстве случаев отличается от наблюдаемой экспериментально, вернее — вычисленной по данным о концентрациях веществ в реакционной среде. [c.315]

До сих нор мы в основном уделяли внимание гомогенному кислотно-основному катализу органических реакций (гл.З). Гомогенный металлокомилексный катализ - гораздо более сложное явление, чем, например, катализ протоном, т.к. в ходе реакции металлокомгшексный катализатор проходит через многократно иовторяюпщйся цикл глубоких изменений своей первоначальной структуры и в конце концов возвращается в исходное состояние. [c.2164]

В случаях, когда твердые катализаторы являются кислотами или основаниями и ускоряют реакции, которые в гомогенной среде протекают под действием кислот и оснований, в литературе есть попытки связать их каталитическое действие с теориями гомогенного кислотно-основного катализа. [c.488]

Гомогенный кислотно-основной катализ 213 [c.213]

Как уже неоднократно подчеркивалось, важнейшие превращения лигнина — сульфитирование, сульфидирование, кислотная и щелочная деструкция, конденсация и другие — протекают в условиях гомогенного кислотно-основного катализа, но в отличие от большинства превращений этого типа в реакциях лигнина реагирующие вещества находятся в различных агрегатных состояниях лигнин — в твердой фазе, реагент и катализатор в раст-/ воре Подобные реакции относят к гомогенно-гетерофазным, для которых скорость процесса по некоторЪму компоненту может быть определена КВ1К изменение количества вещества в единицу времени в единице объема [32] Это определение скорости процес- са при рас Ш рении гомогенно-гетерофазных реакций полимеров исходит из приближения, согласно которому как молекулы реагента, так и активные функциональные группы, закреплен-лые на матрице макромолекулы, распределены во всем реакцион-лом объеме Такое допущение позволяет привести размерность константы скорости к обычному виду, что дает право использовать ее для расчета прочих кинетических параметров [c.310]

Поскольку реакции сульфитирования и гидролиза э(] ирных связей лигнина протекают в условиях гомогенного кислотно-основного катализа, независимо от того, какая из этих реакций лимити-%)ует скорость процесса, общее уравнение скорости растворения лигнина при сульфитных варках может быть представлено следующим образом [c.311]

Для получения выражений Va и Vd необходимо учесть характер изменений ( a)t и связь их с изменениями <7 , т. е. взаимосвязь функций Ф(. ) и 113(9). Этот вопрос был рассмотрен М. И. Темкиным [331]. Он постулировал, что на различных местах неоднородной поверхности твердого тела величины констант скорости адсорбции и адсорбционных коэффициентов связаны между собой соотнощением типа соотнощения Бренстэда для гомогенного кислотно-основного катализа. [c.108]

Эти новые выводы не опровергают прежних. Они указывают только место геометрическому фактору, который может играть роль лишь в зонах (а) и (б). В зоне (в) действуют уже иные закономерности, в принципе малоотличающиеся от закономерностей гомогенного кислотно-основного катализа. [c.288]

Очень много реакщ1Й ускоряют кислоты и основания. Еслп ОНИ растворяются. в реагирующих веществах, то говорят, что протекает гомогениый кислотно-основной катализ. Если же эти соединения не растворяются, то каталитические иревращения такого же типа протекают на их поверхности. [c.20]

Гомогенный кислотно-основной катализ издавна завоевал прочное место в химии. В настоящее время большое и заслуженное внимание привлекает гомогенный катализ комплексными металлоорганическими соединениями. Этот сравнительно новый и интересный раздел катализа развивается очень быстро и приносит много интереснейших результатов. Он сильно помогает пониманию механизма гетерогенного катализа. Поэтому, несмотря на преимущественное внимание к проблемам гетерогенного катализа на Конгрессе и на его трех Симпозиумах, в нашей программе гомогенному катализу уделено значительное место. Так, ему посвящены лекции Семенова и Шилова [6], Фурукавы [7] и Долгоплоска [8]. В программу включены также отдельные частные доклады, в значительной мере посвященные гомогенному катализу. Вероятно, если бы программа составлялась сейчас, а не год тому назад, место, выделенное гомогенному катализу, пришлось бы еще больше увеличить. Гомогенный катализ гораздо легче поддается исследованию, и для него возможно более глубокое и более однозначное понимание механизма. Но преимущество это, вероятно, временное. Значительные успехи экспериментальной техники приближают момент, когда у твердых катализаторов можно будет точно определять и регулировать со- [c.6]

Третьим преимуществом ионитов как катализаторов по сравнению с растворимыми кислотами и основаниями является их более высокая селективность. Эта особенность ионитовых катализаторов обеспечивает повышение выхода и качества продуктов многих реакций, а в ряде случаев дает возможность осуществить превращения, которые в условиях гомогенного кислотно-основного катализа протекают неоднозначно или с другим результатом. Например, при алкилиро-вании фенолов олефинами нормального строения в присутствии бензолсульфокислоты образуются нежелательные диалкилфенолы, а при проведении этой реакции на катионите КУ-2 в качестве основного продукта получается монозамещенный алкилфенолЧ Аналогично этому пропиленгликоль дает в присутствии той же смолы моностеарат . Производные глицеринового альдегида, содержащие эфирные фосфатные группы, в присутствии обычных катализаторов легко гидролизуются, вследствие чего конденсация триозо-фосфатов во фруктозо-1,6-дифосфат может быть осуществлена только методами ферментативного катализа или же в присутствии модифицированных цис-теином анионитов как конденсирующих агентов . Селективность ионитов ярко иллюстрируют работы советских ученых по моделированию действия протео-литических ферментов - использование карбоксильных смол дало возможность осуществлять гидролитический разрыв строго определённых связей окисленного инсулина. . - [c.14]

Рассматривая кинетику таких реакций, Гельфе-рих конкретизировал представление о зоне взаимодействия, ограничив ее гомогенной жидкой фазой, иммобилизованной ионитом. Поскольку каталитически активные ионы находятся в той же фазе, можно говорить о некотором сходстве между катализом ионитами и гомогенным кислотно-основным катализом, не забывая, однако, о существенных их различиях. [c.26]

Гаскелл я Гамметт ввели пошще эффективности ионита, обозначающее отношение скорости реакции на ионитах к скорости реакции в условиях гомогенного кислотно-основного катализа при эквивалентной концентрации катализирующих ионов. [c.34]

Автор книги и Козова установили соответствие хода кривых зависимости констант скорости этерификации сорбиновой кислоты и набухаемости катализировавшего реакции катионита КУ-2х7 в спиртах от размера их молекул. Четко обозначенный спад реакционной способности спиртов по мере увеличения их молекулы (рис. 9) соответствует резкому снижению относительной набухаемости катионита, которое, в СВОЮ очередь, вызвано тем, что размер молекул спиртов, реагирующих с сорбиновой кислотой, больше расстояния между активными группами (7,9А). В возникающих по этой причине стерических затруднениях и состоит одно из главных отличий катализа ионитами от классического гомогенного кислотно-основного катализа, отчетливо проявляющееся в реакциях с участием крупных молекул. Более подробно этот вопрос будет рассмотрен в следующем разделе. [c.52]

Медленно протекающие реакции катализа ионитами обычно проводят в статич. условиях — перемешиванием ионита с превращающимися в-вами или кипячением смеси с обратным холодильником. Быстро протекающие реакции выполняются в потоке реагирующих веществ неподвижный катализатор находится в экстракторе аппарата Сокслета или в ионито-вой колонке. Преимущества катализа ионитами простота аппаратуры, легкость отделения ионообменной смолы от катализата, возможность многократного использования попита, высокая чистота продуктов реакции, селективность действия ионита, возможность нолучения веществ, неустойчивых в условиях гомогенного кислотно-основного катализа. [c.239]

Катализ ионитами по механизму, в принципе, не отличается от гомогенного кислотно-основного катализа, поскольку осуществляется каталитическими активными противоионами групп, закрепленных на поверхности полимерной матрицы. Эти ионы соль-ватированы растворителем и аналогичны свободным ионам в растворах электролитов. В результате в зоне взаимодействия — го могенной жидкой фазе, иммобилизованной ионитом, — по Гельфе риху [381] реализуется обычный гомогенный механизм. Здесь однако, кроется и отличие от гомогенного катализа. Дело в том что состав упомянутой выше гомогенной жидкой фазы не иденти чен составу реакционной смеси. Он является функцией способно сти компонентов ее сорбироваться ионитом и может очень сильно отличаться от состава исходной смеси. Эта особенность сказывается и на механизме каталитического действия. [c.312]