Реальные цепи и поворотно-изомерная модель

Реальные цепи и поворотно-изомерная модель [c.136]

Все ЧЭ проводились для отвечающего условиям реального эксперимента случая большого трения, когда инерционным членом в уравнении Ланжевена можно пренебречь и все времена становятся пропорциональными вязкости растворителя. Во всех моделях гидродинамические и объемные взаимодействия не учитывались. Их введение требует резкого увеличения затрат машинного времени, поскольку мы-теряем одно из главных преимуществ моделей с близкодействием — достаточность учета только взаимодействий ближайших соседей. Изучение влияния гидродинамического взаимодействия на скорость поворотно-изомерных переходов проводилось методом БД лишь на модели цепи с одним углом внутреннего вращения (см. разд. V.3.5). Качественно результаты этой работы могут быть перенесены и на поворотно-изомерные переходы в цепях. Что же касается эффектов исключенного объема, то их введение вряд ли изменит основные закономерности, хотя может привести к изменениям численных значений соответствующих времен. [c.130]

Реальные цепи существенно отличаются от двух рассмотренных выше моделей тем, что они имеют довольно сложную потенциальную функцию для врашения связей. Это обстоятельство значительно усложняет вычислениер( 2> Однако некоторые из этих трудностей можно обойти, воспользовавшись поворотно-изомерной моделью. [c.136]

Наряду с методами МД и БД, как отмечалось в гл. V, эффективным является и использование методов МК на дискретных поворотно-изомер-ных моделях цепи. В последних может быть вполне корректно воспроизведена поворотно-изомерная микроструктура реальной цепи, хотя остается некоторый произвол в выборе элементарных актов подвижности (кинетических единиц). Конечно, такие модели не могут воспроизвести однобарьерный механизм перескоков с накоплением угловых колебательных смещений. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология