Молекулы адсорбата взаимодействуют только с адсорбентом

Молекулы адсорбата взаимодействуют только с адсорбентом. [c.225]

Вывод уравнения изотермы адсорбции Ленгмюра для твердых адсорбентов базируется на ряде исходных предпосылок 1) адсорбционные силы подобны силам основных валентностей и действуют на малых расстояниях 2) адсорбционной активностью обладает не вся поверхность адсорбента, а лишь определенные активные центры, расположенные преимушественно на выпуклых участках поверхности выступах, ребрах, углах 3) молекулы адсорбированного газа фиксируются на адсорбционных центрах, не перемещаются по поверхности адсорбента и не взаимодействуют друг с другом. Для упрощения вывода принималось, что все адсорбционные центры энергетически равноценны и каждый такой центр может удержать только одну молекулу адсорбата. В результате такой адсорбции образуется мономолекулярный слой адсорбированных молекул. Поскольку одновременно с адсорбцией протекает обратный ей процесс десорбции, адсорбированные молекулы газа или растворенного вещества через какой-то период времени отрываются от поверхности адсорбента под действием молекулярно-кинетических сил. При равенстве скоростей этих процессов в системе устанавливается динамическое адсорбционно-десорбционное равновесие. [c.334]

Адсорбция газов на твердых адсорбентах не только наиболее практически важный, но и наиболее сложный для теоретического описания вид сорбционных явлений. В первую очередь это связано со сложностью структуры поверхности твердых тел, с неоднородностью их геометрического строения, химического состояния, наличием примесей и т. д., а следовательно, с существенной энергетической неоднородностью поверхности. Известную сложность представляет также учет взаимодействий молекул адсорбата с совокупностью молекул адсорбента, изменение состояния адсорбата и адсорбента при адсорбции. Теплота адсорбции является важной характеристикой адсорбционного процесса. Она является мерой интенсивности адсорбционных сил — сил взаимодействия молекул адсорбата с поверхностью адсорбента и между собой. [c.210]

В табл. 1 представлена [3—5] рассмотренная классификация молекул адсорбатов и поверхностей адсорбентов по их способности только к неспецифическому или к неспецифическому и дополнительному специфическому молекулярному взаимодействию. Отметим еще раз, что при этом имеется в виду молекулярное взаимодействие, а не химическое, т. е. молекулярная (так называемая физическая) адсорбция, при которой взаимодействующие партнеры еще не теряют свою химическую индивидуальность. [c.22]

Величина, стоящая под логарифмом, безразмерная. В это уравнение входят термодинамические характеристики межмолеку-лярных взаимодействий молекул адсорбата как только с адсорбентом (через / l), так и друг с другом [через (Г7)°/(су ) ]. Часть А 1°, отражающая межмолекулярное взаимодействие адсорбата только с адсорбентом, составляет [c.66]

Адсорбционные свойства зависят не только от структуры. В теории, развиваемой Киселевым [128, с. 49—55],устанавливается зависимость адсорбционных свойств от химического строения катио-нированных цеолитов. Автор отводит большую роль специфическому взаимодействию молекул адсорбата и поверхности адсорбента. Взаимодействие обусловлено, с одной стороны, геометрической структурой реагирующей молекулы и характером распределения электронной плотности, а с другой — особенностями химического строения не только каркаса цеолита, но и катионов, как модифицирующих компонентов. Для этого определяют различия в теплотах адсорбции цеолитов при небольших заполнениях не только для полярных молекул (диэтилового эфира), но и для неполярных (бензола, этилена и азота). [c.47]

Согласно существующим иредставлениям, число мест в поверхностном слое, на которых могут размещаться адсорбированные молекулы, ограничено. Поэтому концентрация молекул адсорбата в мономолекулярном слое Са может достигать предельного значения с . При этом все пригодные для адсорбции данного вещества места на адсорбенте оказываются занятыми. Влияние этого фактора можно рассмотреть, сделав предположение о том, что молекулы адсорбируются только на свободных местах поверхности и образуют адсорбционный комплекс. Такая адсорбция называется локализованной в отличие от н е-локализованной, при которой молекулы адсорбированного вещества могут свободно перемещаться по иоверхности. Если пренебречь взаимодействием адсорбированных молекул между собой, а также влиянием адсорбционных комплексов на соседние свободные места поверхности, то для реакции [c.99]

По классификации Киселева [21], рассмотренные нами модифицированные адсорбенты можно отнести к двум группам. Первая группа — адсорбенты с химически насыщенной поверхностью — кремнеземы, модифицированные фтором, алкильными и алифатическими группами. Поверхность таких адсорбентов неспецифически взаимодействует не только с молекулами неполярных веществ, но также с молекулами, имеющими я-связи (ароматические углеводороды, азот, ненасыщенные углеводороды) и с молекулами, имеющими свободные электронные пары (вода, спирты, эфиры и др.). Так как доля дисперсионной компоненты взаимодействия в адсорбции полярных молекул мала, то все они на таких поверхностях адсорбируются плохо. В связи с тем, что органические радикалы отодвигают молекулы адсорбата от силоксановых групп кремнезема, являющихся основными центрами дисперсионного взаимодействия, то адсорбция молекул, адсорбирующихся только по дисперсионному механизму на таких поверхностях, также меньше, чем на гидроксилированном силикагеле. [c.163]

Рассмотрим адсорбцию на однородной поверхности и будем учитывать при этом энергию взаимодействия адсорбированных молекул. Другими словами, сохраним первые два положения лангмюровской картины и откажемся от третьего. Очевидно, что в этом случае теплота адсорбции будет включать взаимодействие не только молекулы адсорбата с адсорбентом, но и адсорбированных молекул. [c.301]

Первым фундаментальным уравнением изотермы адсорбции является уравнение Ленгмюра. Оно основано на допущении, что адсорбция локализована и происходит на активных центрах, равноценных в энергетическом отношении н расположенных относительно редко на поверхности адсорбента. Вследствие этого взаимодействие адсорбированных молекул между собой отсутствует. На каждом активном центре может адсорбироваться только одна молекула. Согласно этой теории, по мере повышения давления увеличивается доля поверхности твердого тела, которая покрыта молекулами адсорбата. По достижении давления насыщения на всей поверхности образуется мономолекулярный слой адсорбата. [c.504]

От таких упрощенных моделей состояния адсорбированных молекул свободно представление об адсорбированном веществе как о реальном газе, находящемся в потенциальном поле межмолекулярных сил, создаваемом адсорбентом [10, 14, 16, 127]. В этом случае при небольших заполнениях поверхности выражения для изотермы адсорбции и для зависимостей от заполнения изменения энтропии и внутренней энергии адсорбции и теплоемкости адсорбированного вещества можно представить в вириальной форме, т. е. в виде степенного ряда. Константы первых членов этих вириальных разложений представляют соответственно константу равновесия Генри, изменение внутренней анергии при адсорбции, а также изменение теплоемкости адсорбированного вещества при адсорбции при предельно малом (нулевом) заполнении, т. е. эти константы связаны только с межмолекулярным взаимодействием адсорбат — адсорбент. Второй и последующие члены этих вириальных разложений содержат константы, учитывающие парные, тройные и т. д. взаимодействия молекул адсорбата друг с другом при одновременном их взаимодействии с адсорбентом. Молекулярная статистика дает формулы для вычисления этих констант в вириальных разложениях на основе соответствующих потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат (подробно это рассмотрено в гл. VI и VII). [c.33]

Можно предположить, что все же имеющее место слабое усиление адсорбции на графитированной и обработанной водородом термической саже молекул, относящихся к группам В ж В (см. гл. V, разд. 18), происходит вследствие особого валентного состояния углерода в графитовой решетке. Взаимодействие молекулы адсорбата с атомом углерода графита, образующим сопряженные я-связи, несколько больше взаимодействия той же молекулы с атомом углерода, образующим только <т-связи. Этот вопрос подробно рассматривается в гл. X, здесь же мы ограничимся примером адсорбции на графитированной термической саже и на полимеризованном углеводородном адсорбенте газов N2, О2 и Аг. Молекулы этих газов обладают близкими массами и поляризуемостями. При достаточно низких для увеличения удерживания этих газов температурах смесь этих газов в колонне с графитированной термической сажей разделяется и ком- [c.53]

Константа Генри Ку и изменение внутренней энергии адсорбата при адсорбции AUi определяются главным образом потенциальной энергией взаимодействия молекулы с адсорбентом вблизи главного потенциального минимума Фо- Поэтому эти термодинамические характеристики адсорбции удобны для исследования межмолекулярного взаимодействия при адсорбции. Расчеты К у и AUy для адсорбции углеводородов на графите производились в работах (2—4, 7—14, 16—18]. Изменения энтропии AS и теплоемкости АС у адсорбата при адсорбции определяются только зависимостью потенциальной энергии Ф взаимодействия молекулы адсорбата с адсорбентом от координат поступательного и вращательного движения молекулы, но не зависят от абсолютной величины потенциальной энергии Ф. Поэтому эти термодинамические характеристики адсорбции удобны для изучения зависимости Ф от положения молекулы положения центра масс и ориентации молекулы по отношению к поверхности адсорбента. Эта зависимость определяет состояние адсорбированных молекул ири нулевом заполнении поверхности, т. е. характер их поступательного и вращательного движения. Расчеты Д5Г и АС у для адсорбции углеводородов на графите производились в работах [1, 3—6, 10, И, 13, 16—18]. [c.305]

Общая величина энергии разлагается на сумму шести слагаемых. Только одно из этих слагаемых рассчитывается. При этом не делается попытки оценить сравнительную роль остальных пяти слагаемых. Рассчитываемая величина является формальным аналогом ориентационного эффекта. Другими словами, вычисляется только взаимодействие жестких мультиполей молекулы адсорбата с совокупностью точечных зарядов на поверхности адсорбента. Далее, как выясняется, величина этой энергии может быть оценена как функция принятых значений ряда параметров. Авторы убедительно показывают, как чувствительна искомая величина к этим принятым значениям (см. таблицы на стр. 42, 43). Произвольно усредняя найденную величину энергии по всем мыслимым значениям этих параметров, авторы получают, наконец, теоретическое значение энергии адсорбции. Очевидно далее, что это значение может относится только к абсолютному нулю. [c.85]

Принципиально для меня важным является то, что развиваемые нами представления об адсорбции в микропорах получили положительную оценку. Я считаю необходимым подчеркнуть, что для микропористых адсорбентов понятие об удельной поверхности теряет физический смысл, хотя возможно говорить о взаимодействии молекул адсорбата в микропорах с атомами или молекулами скелета адсорбента. В ряде случаев в адсорбционном пространстве микропор могут быть адсорбционные центры. Это— ионообменные катионы в полостях цеолитов, а также кислые или основные радикалы в случае активных углей. Для теории адсорбции, в которой взаимодействиям молекул адсорбата с активными центрами приписывается определяющая роль, имеет значение только число адсорбционных центров для единицы массы микропористого адсорбента и в частном случае цеолитов — их среднее число для одной полости. [c.325]

К сожалению, ни один из вариантов потенциальной теории не указывает, на существование характеристической изотермы. Уравнение (XIV-88) явно не удовлетворяет этому критерию уравнение (XIV-99) также следует исключить, поскольку оно дает /, включающую постоянную А, которая зависит от энергии дисперсионного взаимодействия en, определяемого в свою очередь природой адсорбента. Не лучше в этом отношении и уравнение (XIV-94), согласно которому ео зависит от полярности поверхности адсорбента [см. также уравнение (V-38)]. Ясно только, что при адсорбции более одного или в крайнем случае двух слоев молекулы адсорбата практически не взаимодействуют с поверхностью адсорбента. [c.484]

Н. Н. к ав т а р а д 3 е (Институт физической химии АН СССР, Москва). Установление экспериментальных и теоретических критериев явлений, в том числе физической и химической адсорбции, имеет не только специальное научное, но и методологическое значение. Известно, что дать определение предмета науки или ее отраслей,— значит отбросить все второстепенное, заслоняющее основное в предмете науки и мешающее увидеть и понять главное. С этой точки зрения физической адсорбцией можно назвать явление увеличения концентрации атомов или молекул одного вещества (адсорбата) на поверхности другого вещества (адсорбента), вызванное их электростатическим и дисперсионным взаимодействием, а химической адсорбцией — то же явление увеличения концентрации адсорбата на поверхности адсорбента, но связанное с их химическим взаимодействием изменением или разрушением старых и образованием новых химических связей, приводящих к возникновению поверхностных соединений. Естественно, между этими крайними случаями межатомного и молекулярного взаимодействия возмон ны разнообразные переходные формы, например специфическая физическая адсорбция или обратимая, слабая хемосорбция. [c.101]

Направленность, избирательность и эффективность адсорбционных и каталитических процессов во многом определяются структурой и природой пористых веществ, применяемых в качестве адсорбентов и катализаторов. Известно, что чем больше величина удельной поверхности пористого тела и ее доступность для адсорбирующихся или реагирующих молекул, тем выше селективность сорбционного процесса или степень их каталитического превращения в конечные продукты. В таком случае активность пористых тел должна быть пропорциональна величине удельной поверхности, соприкасающейся с адсорбируемым веществом. Справедливость такого утверждения имеет реальный смысл лишь при допущении энергетической однородности поверхности пористого тела, равномерном распределении его активных центров по площади и равной силе их взаимодействия с молекулами адсорбата. Поскольку химическая природа поверхности реальных адсорбентов и катализаторов характеризуется неоднородностью, которая индуцируется взаимодействием между адсорбированными частицами, то избирательность и результативность работы этих адсорбентов и особенно катализаторов будут зависеть от распределения активных мест по их доступной поверхности. Поэтому, зная величину удельной поверхности, ее природу и геометрическую характеристику, можно не только предвидеть поведение адсорбента и катализатора [c.40]

Изучение химии поверхности и адсорбции представляет удобный путь исследования молекулярных взаимодействий. Регулируя геометрию и химию поверхности и изучая адсорбцию молекул разной геометрической и электронной структуры, можно исследовать взаимодействия молекул с поверхностью во всем их многообразии — от слабых вандерваальсовых до различных химических. Воспроизводимость геометрии и химии поверхности обеспечивает воспроизводимость адсорбционных свойств единицы поверхности (для тонконористых кристаллов — единицы массы). При данной температуре и концентрации объемной фазы адсорбционные свойства таких адсорбентов зависят только от строения их поверхности и скелета. Задачей молекулярной теории адсорбции является установление количественных характеристик системы адсорбент — адсорбат на основании свойств молекулы адсорбата и свойств адсорбента. Эта задача решается методами молекулярной статистики и теории межмолекулярных взаимодействий. Молекулярно-статистическая теория позволяет характеризовать термодинамические свойства адсорбционной системы, выражая потенциальную энергию молекулы адсорбата в поле адсорбента в зависимости от всех ее координат. Однако при этом встречаются затруднения, связанные с отсутствием общего выражения для потенциальной функции в случае сложного межмолекулярного взаимодействия на коротких расстояниях. Поэтому чем сложнее это взаимодействие, тем важнее получить о нем до полнительную информацию с помощью комплекса различных экспери ментальных методов, в частности, спектроскопических. [c.132]

Основная идея метода заключается в том, что среди макроскопических свойств вещества одними из наиболее чувствительных к геометрии молекул являются адсорбционные свойства, если адсорбция происходит на однородной плоской поверхности твердого тела при очень малом ее заполнении. В этом случае молекула адсорбируемого вещества (адсорбата) испытывает действие межмолекулярных сил только со стороны поверхности адсорбента, а не со всех сторон, как в сжатых газах, жидкостях, твердых телах, а также при адсорбции при больших заполнениях поверхности. Долгое время, однако, эта особенность проявления межмолекулярных взаимодействий в системе адсорбат — адсорбент не привлекала внимания исследователей. Это было связано, во-первых, с тем, что неоднородность поверхности традиционно применяемых адсорбентов (активные угли, ксеро-гели), маскировало влияние структуры молекул адсорбата, а во-вторых, с тем, что обычными статическими методами нельзя было исследовать адсорбцию наиболее интересных по структуре [c.180]

Эту разницу нельзя объяснить только обычными физическими взаимодействиями между молекулами газов. При адсорбции происходит непосредственный контакт молекул адсорбата с поверхностью адсорбента. Это сближает адсорбционные взаимодействия с взаимодействиями в растворах, где, наряду с обычными ван-дер-ваальсовыми межмолекулярными взаимодействиями, часто происходит ассоциация, образование молекулярных комплексов. [c.37]

Молекулы как компонента 1, так и компонента 2, испытывают межмолекулярные взаимодействия не только с адсорбентом и друг с другом вдоль поверхности, но и со всеми молекулами в объеме раствора. Последнее, конечно, имеет место и в случае адсорбции из реального газа (например, взаимодействие с газом-носителем в газоадсорбционной хроматографии, если этот газ-носитель подается в колонну под достаточно большим давлением). Однако в случае адсорбции из конденсированного флюида — жидкого раствора — межмолекулярное взаимодействие адсорбированных молекул с молекулами в объеме раствора значительно больше. Оно направлено внутрь раствора, т. е. действует в противоположном направлении по отношению к межмолекулярному взаимодействию с адсорбентом. Поэтому суммарное межмолекулярное взаимодействие адсорбент — адсорбат — раствор меньше межмолекулярного взаимодействия адсорбент — адсорбат. [c.249]

Рассмотрим теперь причины селективности силикагеля с гидроксилированной поверхностью при элюировании неполярным элюентом в отношении алкилпроизводных ароматических углеводородов. В этих углеводородах заместители, во-первых, изменяют распределение электронной плотности в ароматическом ядре молекулы, т. е. изменяют ее специфическое взаимодействие с адсорбентом. Во-вторых, они могут по-разному влиять на неспецифическое межмолекулярное взаимодействие адсорбат — адсорбент и адсорбат— элюент, а следовательно, и на ориентацию молекул адсорбата. Алкильные заместители в алкилбензолах, хотя и не сильно, но по-разному влияют на распределение электронной плотности в бензольном кольце и, следовательно, могут по-разному изменять специфическое межмолекулярное взаимодействие бензольного кольца с гидроксильными группами поверхности силикагеля. В н-алкилзамещенных бензола изменение влияния алкильного заместителя на распределение электронной плотности в бензольном кольце при удлинении алкильной цепи быстро становится незначительным. Однако в этом случае про исходит увеличение вклада неспецифических межмолекулярных взаимодействий не только адсорбат — адсорбент, но и адсорбат — элюент, т. е. взаимодействий алкильной цепи молекул замещенных ароматических углеводородов с молекулами неполярного элюента — к-гексана. Поэтому заместители влияют на ориентацию таких молекул на поверхности. [c.287]

Брунауэром выделены пять основных типов изотерм адсорбции, которые представлены на рис. 2,2. В случае технических адсорбентов тип I характерен для микропористых адсорбентов, практически не содержащих переходных пор. Начальные выпуклые участки изотерм типов П и IV указывают на присутствие наряду с макропорами более или менее существенного объема микропор. Менее крутой начальный подъем кривых изотерм может быть обязан моно- и полимолекулярной адсорбции для адсорбента только переходнопористого типа. Начальные выгнутые участки редко встречающихся изотерм типов И1 и V характерны для систем адсорбент — адсорбат, когда взаимодействие молекул адсорбата [c.32]

Получение и исследование адсорбентов с хорошо воспроизводимыми свойствами и с возможно более однородной поверхностью в последнее десятилетие приобретает все большее значение как для развития молекулярной теории адсорбции [1—34], так и для практических применений в адсорбционной хроматографии [И, 18, 20, 25, 26, 33—49]. Термодинамические адсорбционнце свойства таких адсорбентов могут быть представлены в виде характеризующих систему адсорбат — адсорбент физико-химических констант [7, 11, 21, 24, 33, 44—49]. Только такие константы, неосложненные не-воспроизводимостью строения поверхности адсорбента и влиянием сильной и неконтролируемой ее неоднородности, могут быть использованы для установления основных закономерностей проявления межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат в создаваемом адсорбентом поле межмолекулярных сил. Используя такие физико-химические константы, можно исследовать потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия при адсорбции [10, 16, 22, 50, 51], а также исследовать некоторые детали строения молекул [18, 33, 34, 40]. Кроме того, такие характеристики адсорбционных систем позволяют идентифицировать неизвестные вещества методом адсорбционной хроматографии (И, 33, 34]. [c.13]

В соответствии с этим в задачу рассматриваемой здесь термодинамической теории, связанной с определенной моделью мономолекулярного слоя [уравнения (IV,5) и (IV,10)], входит использование этих уравнений для обработки экспериментальных данных и нахождения таких значений по крайней мере двух первых констант и a или констант (Д5Г + Д)/Д, 5а, AU ж D которые отражают взаимодействия адсорбат — адсорбент и соответственно парные взаимодействия адсорбат — адсорбат. Значения этих констант должны зависеть только от свойств адсорбционной системы (структуры и физических свойств решетки адсорбента и молекулы адсорбата) и от температуры. Находимые обработкой экспериментальных данных значения констант (илиСх) и АС/ практически не зависят от способа обработки этих даннмх. Определение остальных констант, учитывающих взаимодействия адсорбат — адсорбат, затрудняется из-за недостаточной точности экспериментальных данных. Однако практически при использовании уравнения (IV,5) с числом членов не менее 3—6 можно получить такие значения констант i и Сг, которые в пределах погрешности опытных данных и расчета методом наименьших квадратов с помощью ЭВМ не зависят ни от числа членов, ни от введенного в расчет интервала экспериментальных значений Г начинающегося с самых низких из охваченных измерениями заполнений и доходящего обычно до 50—75% от величины, соответствующей заполнению плотного монослоя). [c.159]

Если концентрация газа достаточно низка не только вдали от поверхности, но и вблизи нее, то можно пренебречь взаимодействием друг с другом также и адсорбированных молекул. В последнем случае обращаются в нуль вириальные коэффициенты адсорбированного газа iiy (VI,29), за исключением первого коэффициента Ку (VI,30) характеризующего взаимодействие молекул адсорбата с адсорбентом. Выражения (VI,100)—(VI,106) в этом случае переходят в уже приведенные в гл. III простые выражения соответственно для изотермы адсорбции (111, , Afii (111,43а). (111,596), (111,606), [c.225]

СОСТОИТ В ТОМ, что уравнение Лэнгмюра применимо не только к первому, но н к другим слоям. Кроме того, авторы постулируют, что теплота адсорбции в первом слое Q может иметь особое значение, которое отражает специфику взаимодействия молекул адсорбата с адсорбентом, тогда как во всех последующих слоях теплота адсорбции равна теплоте конденсации жидкого адсорбата Q,,. Предполагается также, что конденсация н испарение имеют место лишь на уже покрытых и с уже покрытых молекулами участков поверхности. Как показано на рис. Х1У-9, в да1шой модели поверхность адсорбента можно разделить на свободную поверхность 5о поверхность 5], покрытую одним слоем поверхность 82, покрытую двумя слоями адсорбата, и т. д. В условиях равновеспя число молекул, конденсирующихся на данном слое, равно числу молекул, испаряющихся с последующего слоя. Так, для 5о [c.452]

Надеяться на быстрое разрешение этих вопросов еи ,е нельзя, поэтому наряду с разработкой такой чисто теоретической трактовки большую важность представляют результаты полуэмпирической трактовки, при которой константы адсорбционного равновесия не вычисляются из свойств адсорбента и адсорбата, а определяются из самих изотерм адсорбции, как в теориях Лэнгмюра п БЭТ. Однако эти теории не учитывают двух важни -ншх факторов — взаимодействия между молекулами адсорбата в адсорбционном слое и неоднородности поверхности, например, пористость адсорбента. Рассмотрим сначала первый из этих факторов. Для того чтобы построить полную изотерму адсорбции на однородной поверхности, мы обязательно должны учитывать ие только взаимодей( твие адсорбат-ад-сорбент, но и взаимодействие меноду молекулами адсорбата (адсорбат-адсорбат). [c.58]

При взаимодействии молекул с поверхностью возможна реализация нескольких состояний. В случае адсорбции в области низких поверхностных концентраций возможно образование связи молекул адсорбата с поверхностью практически без взаимодействия друг с другом. Такой случай может иметь место только при сравнительно небольших заполнениях поверхности разреженным монослоем адсорбирующихся молекул. При последующей адсорбции паров или газов под высокими давлениями происходит уплотнение монослоя. Адсорбция паров переходит в по-лимолекулярное заполнение поверхности, а в случае пористых или спрессованных непористых адсорбентов наступает капиллярная конденсация. В этом случае поле адсорбента обычно уже сильно экранируется, и взаимодействие молекул адсорбата друг с другом приближается к их взаимодействию в обычной жидкости. Возможности различных спектральных методов при исследовании взаимодействия молекул с поверхностью или влияния этих взаимодействий на состояние вещества в объеме твердого тела или в капиллярно конденсированной фазе различны. Однако трудно кратко и достаточно строго обосновать возможности спектральных методов в исследовании отдельных слоев такой системы. [c.21]

Неснецифическое взаимодействие наблюдается и в тех случаях, когда в адсорбирующемся партнере этого взаимодействия — молекуле адсорбата — электронная плотность распределена наиболее симметрично (сферически симметричные электронные оболочки, о-связи). В этом случае взаимодействие остается неспецифическим не только нри адсорбции на адсорбентах первого типа с химически насыщенной поверхностью, но и при адсорбции на адсорбентах второго типа с локально сосредоточенными на поверхности положительными зарядами. При этом к основному вкладу неснецифических дисиерсионных взаимодействий добавляется вклад (обычно небольшой) классических поляризационных взаимодействий. [c.429]

Модель адсорбции в теории Поляни предполагает, что адсорбат ведет себя термоди 1амически как однокомпонентная система, находящаяся в поте1щиалыюм поле поверхностных сил адсорбента, который химически инертен. Теория Поляни принимает, что в адсорбционном пространстве действуют только дисперсионные силы, которые, во-первых, аддитивны, во-вторых, не зависят от температуры. Первое свойство сил указывает на то, что при адсорбции характер взаимодействия между молекулами адсорбата не изменяется, а происходит только увеличение его плотности (концентрации) на поверхности адсорбента. Введено допущение, что практически все адсорбиро- [c.160]