Электронного баланса мето

Проблемы, возникающие при анализе свободных радикалов, обычно те же, что и при анализе любых смесей соединений. Пик, соответствующий массе R[, образующейся из молекулы RiRz, может быть определен путем дополнительного определения масс-спектра чистого RyRz, и вычитание этой величины из общей высоты пика с массой Ri даст высоту пика ионов R , образующихся из свободных радикалов / i. Обычно при анализе смесей снимают предварительно спектры индивидуальных компонентов при известном давлении для получения количественных характеристик. Проведение калибровки чистыми радикалами невозможно, и вместо этого проводят значительно более сложную калибровку, описанную Лоссингом и Тикпером [1261[. Для получения коэффициентов чувствительности метильных радикалов известное количество диметилртути, смешанное с газом-носителем, пропускали через печь и разлагали с образованием метана, этана и метильных радикалов. Парциальное давление метана и этана определяют обычными методами анализа, а парциальное давление метильных радикалов определяют, исходя из 100%-ного углеродного баланса. При энергии электронов 50 эв отношение чувствительностей метильного радикала и метана составляет 0,47 0,07. [c.452]

Нарашимханом и Фостером [10] была применена методика, сходная с использованной в работе [9]. Авторы изучали скорость образования углерода при термическом разложении метана на поверхности сажевых частиц, движущихся в потоке продуктов горения. Примененное реакционное устройство представляло собой трубу из огнеупорного пенобетона диаметром 100 мм и высотой 1500 мм. Снизу в эту трубу из топки вводились продукты полного сгорания городского газа с содержанием избыточного кислорода от О до 8% при температуре 1100— 1500°С. В середине реактора в продукты сгорания с большой скоростью вдувался метан (число Рейнольдса струи метана составляло 250 ООО, а основного потока — 5000), выше по ходу газа отбирались пробы сажи и газа. При помощи электронного микроскопа авторам не удалось обнаружить образования новых сажевых частиц при отборе сажи через 10 сек после ввода метана. В этой ближайшей точке отбора не был обнаружен также и кислород. Авторы считают, что образование сажевых частиц в условиях их опытов происходило за время меньше 10 сек, и полученные ими данные относятся только к росту слоя углерода на образовавшихся ранее сажевых частицах. В ходе опытов измеряли концентрацию сажи, размер частиц (с помощью электронного микроскопа), температуру и состав газа по всей длине реактора. Баланс углерода сходился с дефицитом в 15%, что, по-ви-димому, объясняется образованием слоя углерода на стенках. Кроме того, было отмечено, что при температурах 1100— 1500 °С за время 10" сек в газообразных продуктах наблюдалось установление равновесия реакции водяного газа. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология