Криптанды сферические

Особо следует отметить "анионные криптаты", которые образуются при связывании аниона полостью сферического криптанда. При этом четыре атома азота, расположенных в голове моста, протонированы. Было найдено. [c.166]

Приблизительные величины lgA комплексов сферического криптанда 43 в воде при 25°С имеют следующие значения 3,4 (К ), 4,2 (НЬ ), 3,4(Сз ) [244]. Для иона Сз - это наибольшая величина lgK среди его криптатов, известных до настоящего времени. Наименьшую скорость диссоциации ком- [c.176]

Дополнительные возможности открылись с синтезом лигандов, характеризующихся совсем иным расположением связывающих центров. Во всех рассмотренных выше случаях специфичность комштексообразоватшя определялась в первую очередь размерами частицы-гостя. Двухмостиковый криптанд 221 был спроектирован как почти сферическая молекула, содержащая четыре аминных атома азота в вершинах тетраэдра. Такое расположение связьшающиА центров должно 6bLfio обеспечивать распознавание гостя не [c.471]

Трициклический сферический криптанд [c.339]

Криптанд, бициклический сферический криптанд [c.339]

В дополнение к этим соединениям Лен и сотрудники получили оптически активный криптанд, содержащий бинафгильные группы (см. гл. 5), а недавно они синтезировали сферический трициклический криптанд (43) [150] путем перекрестного связывания двух пар атомов азота гетраазакраун-эфира, как показано на схеме (2.32). Было найдено, что этот сферический трицикличе- [c.80]

Для измерения lg К "анионных криптатов" с С1 и Вг (рис. 3.42), образующихся в результате протонирования сферического криптанда в воде и системе водц/метанол, был использован метод С-ЯМР [ 246]. В табл. 3.28 приведены константы устойчивости анионных криптатов сферического криптанда 43, а также анионных криптатов, полученных протонированием подобного [c.177]

Как видно из данных табл. 3.28,криптаты С1 -аниона сферических криптандов 43 и 150, имеюших четыре кватернизованных аммониевых катиона, весьма устойчивы, величины lgK этих соединений превышают в 10 раз величину lg Г комплекса NH[( ЦJ) (J]gNH с С1 , которая была наибольшей для всех известных криптатов с С1 до получения соединений 43 и 150. Кроме того, коэффициент избирательности к иону С1 по сравнению с ионом Вг для этих соединений превышает 10 , что значительно выше аналогичной характеристики двух других протонированных криптандов. Эти результаты отражают большое влияние топологии трициклических сферических криптандов, благодаря которой катион экранируется жесткими цепочками молекулы. Цо сих пор неясно, почему у криптатов анионов С1 и Вг - с криптандом 150, у которого один из мостиков между атомами азота представляет собой фрагмент - H J)5- устойчивость выше, чем у криптатов соединения 43, в котором все мостиковые звенья представлены эфирными цепочками. Возможно, это объясняется взаимным отталкиванием между отрицательно заряженными атомами кислорода в эфирных цепях и анионом. Если это так, то при замене атомов кислорода в криптанде на кватернизованные аммониевые катионы анионный криптат может иметь еще более высокую устойчивость. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология