Методы синтеза лигандов

Методы синтеза лигандов [c.38]

Эта методика может быть применена и в том случае, когда исходный комплекс инертен, но легче синтезируется. Метод синтеза комплексных соединений с нехарактерными степенями окисления центрального иона состоит в восстановлении комплекса амальгамами металлов, борогидридами, гидридами и т. д. Некоторые лиганды цианид, фосфины, СО — обладают явно выраженной способностью стабилизировать низшие степени окисления переходных металлов. Некоторые примеры применения этой методики приведены в табл. 9.2. [c.409]

Методы синтеза. Кластерные соед. образуются при восстановлении солен металлов в присут. соответствующих лигандов, напр. [c.402]

На схеме (9.21) представлен предложенный Дэйлом и сотрудниками [664] метод синтеза лиганда 1526 Последняя стадия этого процесса осуществима только в присутствии темплатного агента — тозилата лития [c.207]

В монографии рассматривается строение летучих комплексов металлов, методы исследования их летучести и термостойкости, а также вопросы использования летучих хелатов металлов для разделения и анализа металлов методом газовой хроматографии. Приводится справочный материал по существующим методам газохроматографического определения большого числа элементов периодической системы, а также сводка методов синтеза лигандов, дающих летучие комплексы с металлами. [c.2]

Тот факт, что поликонденсацией получено огромное число полимеров различных классов, различающихся по структуре и свойствам, несомненно, указывает на широчайшие синтетические возможности этого метода синтеза полимеров. Конечно, в одной монографии из-за ограниченности объема нет возможности остановиться на всем новом, что имеется в области поликонденсации, на всех синтезированных конденсационными реакциями полимерных структурах. Отметим лишь, что они многочисленны и включают в себя не только полимеры с органическими цепями макромолекул, но и элементоорганическими и целиком неорганическими. Так, например, широчайшие возможности поликонденсация открыла для получения координационных полимеров разных типов как с элементоорганическими, так и неорганическими основными цепями макромолекул, синтезируемых на основе органических и неорганических лигандов и разнообразных металлических производных [1-3]. Широко представлены поликонденсационные процессы и в реакциях образования кремнийорганических полимеров [4—7] - полимеров с неорганическими основными цепями молекул, которые подчас включают в свой состав наряду с кремнием и многие другие элементы (алюминий, железо, титан, цинк, никель, кобальт и др.). [c.365]

Общий метод синтеза А. к. п. м. основан на замещении ацетиленом разл. лигандов, напр. [c.229]

На примере ряда координационных комплексов, в которые входят Со " , МНз и С1 можно дать понятие о координационной сфере и устойчивости связей между центральным атомом и входящими в сферу лигандами. Применяя различные методы синтеза, удается получить следующий ряд комплексных соединений [c.404]

Из рассмотрения методов получения макроциклических лигандов и комплексов видно, что наряду с общими широко употребляемыми методами их синтеза существуют специальные подходы, применимые лишь к определенным группам соединений, которые рассмотрены дальше Ниже приведены ссылки на важнейшие обзорные статьи, посвященные тем соединениям, которые не объединены нами в отдельные классы. Например, би- и полиядерные макроциклические комплексы обсуждаются или упоминаются в большинстве глав монографии, но они не выделены нами в отдельный класс. Рассмотрение методов синтеза и свойств таких соединений приведено в [94, 951 Макроциклические комплексы анионов и лиганды, образующие их, рассмотрены в [961. Свойства полимерных макроциклических соединений и методы их получения обсуждены в [97, 981 [c.36]

Общим вопросам синтеза макроциклических лигандов и комплексов посвящены обзоры [100—1041, а также глава в монографии [17]. Сводка работ по методам синтеза соединений различных классов приведена в [105]. [c.36]

Использование дитозилатов гликолей для получения макроциклических полиэфиров послужило важным этаном в освоении методов синтеза насыщенных макроциклических кислородсодержащих лигандов Однако способ этот имеет ио меньшей мере два существенных [c.149]

Как уже отмечалось, первые краун-эфиры, содержащие конденсированные с макрокольцом ароматические ядра, получены Педерсеном [29] Намеченные нм пути циклизации [а — (3) (см. (8.1, а — д)) впоследствии легли в основу многих методов синтеза макроциклических лигандов, разработанных другими авторами [c.167]

В настоящее время известно большое количество кислород-азот-, кислород-серо- и кислород-азот-серосодержащих двухмерных макроциклических лигандов. Рассмотрение методов синтеза всех этих соединений могло бы составить предмет отдельной монографии. [c.198]

Еслн металлсодержащий реагент должен использоваться в мольных количествах, необходимо соблюдать следующие требования во всех случаях, где возможно, следует использовать наиболее дешевые металлы (напрнмер, железо), проводить синтез промежуточных металлорганических соединений с высокими выходами и обеспечить полную регенерацию металла (отделение от органических лигандов) в конце реакции. Очевидно, что некоторые необходимые соединения могут быть синтезированы лишь с использованием металлорганических предшественников, но в других случаях при выборе метода синтеза следует соотносить стоимость труда и материалов, затрачиваемых при использовании обычных методов, со стоимостью первоначально необходимого количества переходного металла. [c.253]

В химии переходных металлов образование г1 -аллильных комплексов является широко распространенным явлением. Эти соединения играют роль как промежуточных продуктов, так и катализаторов многих органических реакций. Среди многочисленных методов синтеза этих соединений наибольший интерес для химиков-органиков должны представлять реакции с участием олефинов, при которых аллильная функция вводится в органический лиганд. Реакции этого тппа будут рассмотрены в первую очередь. [c.283]

Другие реакции внедрения в координационной сфере переходных металлов, а также элементарные реакции внешнесферной нуклеофильной и электрофильной атаки на лиганды, координированные с переходными металлами, будут рассмотрены в следующих разделах при обсуждении различных методов синтеза органических соединений. [c.559]

Осн. метод синтеза К.с.-взаимод. dHal с RMgHal, реже с RLi. Иногда применяют р-цию обмена лигандами, напр. [c.281]

После описания общих методов синтеза макроциклических соединений в соответствующих главах приведены конкретные методики получения отдельных макроциклических соединений. Прн этом отбирались наиболее важные соединения Значительная часть синтезов макроциклических соединений (лигандов и металлокомплексов) предложена или проверена авторами в лабораториях Института физической химии АН УССР. [c.6]

В монографиях [17—19] приведены мало отличающиеся между собой классификации. В представленной ниже классификации в качестве главного классификационного признака предлагается избрать природу донорных атомов, так как именно от ннх в первую очередь зависит способность взаимодействовать с определенными группами ионов металлов. Затем следует учитывать природу мостиковых групп, связывающих донорные атомы между собой,— от их длины и характера зависит размер полости макроцикла и жесткость (или конформационная гибкость) макроциклического лиганда Весьма существенную роль играет размерность макроциклических лигандов (двухмерные или трехмерные). Рациональная классификация должна также помочь объединить сходные методы синтеза макроциклических лигандов Располагая макроциклические соединения в определенном порядке, мы не считаем его незыблемым номера групп макроциклов можно изменить, а группы переставить. Например, помещение под номером I полиазамакроциклов связано с наибольшей изученностью синтезов соединений этой группы, хотя, конечно, под этим номером можно было бы поместить и полиоксамакроциклические лиганды [c.11]

Макроциклические комплексы, относящиеся к типам VI и VII, впервые получил Егер [234] Предложенный им темплатный метод синтеза до сих пор является наиболее удобным способом получения таких соединений Он основан на взаимодействии нециклических Р-кетоенаминатных комплексов металлов с диаминами Этим способом получают комплексы Fe +, N1-+, u + с лигандами Ы42 (2—) — [c.88]

Органические соединения, получаемые темплатным методом, в большинстве случаев проявляют выраженную способность к комплек-сообразованию Появление одного из наиболее интересных свойств макроциклических лигандов — способности к образованию прочных комплексов — заложено в них самой природой этого метода синтеза. [c.28]

Комплексные соединения с лигандами рассматриваемого вида обычно получают нетемплатным путем Это определило значительное развитие нетемплатных методов синтеза свободных лигандов, которые для данного класса соединений имеют важное значение [c.37]

К нетемплатным методам синтеза макроциклических соединений относятся также реакции образования комплексов металлов из солей лигандов При взаимодействии L 2НХ с карбонатами или ацетатами переходных металлов образуются макроциклические металлокомплексы Таким способом синтезированы координационные соединения железа (И), кобальта (П), кобальта (П1), никеля (И), меди (И) и цинка (И) Оригинальный способ предложен для получения комплекса кобальта (HI) с лигандом L93 Он заключается во взаимодействии L93 X X 2H IO4 с Na [Со (СОз)з1 [1761 [c.68]

Такого недостатка в значительной степени лишены нетемплатные способы получения макроциклических металлокомплексов Предварительное выделение соли лиганда в протонированной форме позволяет значительно расширить круг ионов металлов, для которых можно получить диеновые комплексы Поэтому нетемплатные методы синтеза широко применяются для получения комплексов с ионами металлов, не проявляющих темплатного эффекта в реакциях типа (4 1) Однако тайным методом можно получить лишь 14-членные макроциклические соединения [c.68]

Третий метод синтеза политиамакроциклических соединений позволяет получить лиганды с различными числом атомов серы и размером полости макрокольца В основе этого способа синтеза лежит реакция взаимодействия меркапто-групп (или активированных атомов серы таких групп) дитиолов различного строения с разнообразными дигалоидпроизводными В настоящее время этот метод является основным способом получения политиаэфиров Следует отметить, что в отличие от двух ранее описанных методов синтеза серосодержащих лигандов данный способ можно осуществить как в темплатном, так и не в темплатном вариантах Существуют модификации этого способа, позволяющие варьированием реагентов и условий протекания реакции циклизации добиваться повышения выхода желаемого продукта Наиболее часто для этого используют активированные по атомам серы полупродукты [c.139]

Синтезированные комплексы меди (I) с лигандами Ь279 — Ь284 оказались обратимыми переносчиками молекулярного кислорода и были использованы в качестве моделей природных медьсодержащих соединений, выполняющих подобную функцию в организмах. Наиболее перспективными методами синтеза тиаазамакроциклических соединений следует считать предложенные в работах [373, 374, 380— 385], позволяющие в значительной степени варьировать структуру макрокольца [c.144]

Методы синтеза криптандов в основном аналогичны способам получения координационных соединений краун-эфиров, рассмотренным в предыдущей главе Так же, как и в случае макроциклических полиэфиров, комплексообразующая способность криптанда зависит от размера его полости Образование устойчивого координационного соединения маловероятно, если радиус иона металла / + значительно превышает задиус полости лиганда Судя по имеющимся в литературе данным, [c.207]

Все известные в настоящее время методы получения этих соединений основаны на том, что ареновые и карбонильные лиганды подвижны и могут быть замещены. Принцип подвижности лигандов в этом случае более применим, чем для циклопентадиенилкарбонилов металлов, так как при образовании ареновых соединений не происходит изменения окислительного состояния металла. Поэтому наиболее успешным методом синтеза является такой, который обеспечивает наиболее эффективное замещение лиганда. [c.261]

Первый опубликованный метод синтеза [75] заключался в установлении равновесия между реагирующими веществами. Этот метод успешно использовали ранее для получения циклопен-тадиенилкарбонильных соединений никеля. Дибензолхром и гек-сакарбонилхром нагревали в герметически закрытом сосуде до температуры, достаточно высокой для отщепления и перемещения лигандов. После этого из равновесной смеси выделяли бензол-трикарбонилхром с 27%-ным выходом [c.262]

В последние годы появился значительный интерес к реакциям различных переходных металлов с сульфидными и фосфиновыми лигандами. Среди таких соединений большое развитие получили комплексы, в которых сера или фосфор образуют мостики между двумя или более атомами переходных металлов. В данной главе автор ставит задачу рассмотреть и обобщить методы синтеза таких соединений в целях разработки принципов методик, которые можно будет использовать для синтеза новых, еще не известных соединений. В приводимом обзоре рассмотрены также аналогичные соединения, содержащие мостиковые селениды, теллури-ды, арсины, стибины и висмутины, так как методы синтеза тех и других довольно близки. [c.269]

Этот метод синтеза основан на том, что при взаимодействии комплекса металла и сульфидных или фосфиновых производных может происходить отщепление и выделение небольших молекул, например НС1, КаС или СНзЗН. В отличие от реакций расщепления реакции этого типа не всегда сопровождаются окислением и восстановлением металла и лиганда соответственно. Реакции этого типа применяли для синтеза различных комплексов с мостиками из атомов серы и фосфора. Хотя эти реакции очень удобны, но они пригодны только для тех карбонилов, которые образуют гидриды, галогениды или натриевые соли [уравнения (18)—(21)]. Эти реакции можно использовать также для образования мостиковых соединений из галогенидов металлов или галогенидных комплексов [уравнения (22)—(24)] [c.280]

К настоящему времени получены я-циклопентадиенильные производные большинства металлов. Циклопентадиенильпая группа является одним из основных стабилизирующих лигандов, известных в химии металлорганических соединений химия бис(цикло-иентадиенильных) комплексов металлов имеет самостоятельное значение. Практическое использование этих соединений в органическом синтезе достаточно ограничено (см. разд. 15.6.3.12), однако ферроцен находит широкое применение [223]. Препаративные методы синтеза этих соединений рассматриваются в обзорах [19, 20. 224]. [c.294]