Аммониевые катионы

Q+ четвертичный аммониевый катион [c.11]

Ясно, что увеличение числа атомов С, окружающих центральный атом N аммониевых катионов, будет увеличивать их липофильность, повышая тем самым константу экстракции Eqx. [c.27]

Однако против этой схемы было выдвинуто много возражений. Мы уже видели, что гидроксид по своей природе экстрагируется с трудом. Это связано как с его низкой растворимостью, так и с малой константой экстракции. Эти трудности увеличиваются еще больше, если в конкуренцию за каталитическое количество имеющегося четвертичного аммониевого катиона вступает какой-либо более липофильный анион, например галоген. По мере образования иона галогена в ходе реакции экстракция гидроксида будет все больше и больше ингибироваться. Правда, это рассуждение не имеет общего характера , например, оно, по-видимому, не пригодно для хлорид-иона. Кроме того, равновесие депротонирования между Н—Sub и гидроксидом четвертичного аммония в органической фазе сильно сдвинуто влево из-за большой разницы в кислотности (субстрата и воды). [c.58]

Производные гидроокиси аммония, содержащие в комплексном аммониевом катионе вместо атомов водорода радикалы, называются гидроокисями замещенного аммония-, соединения, содержащие ион четырехзамещенного аммония, в котором с азотом, вместо всех четырех атомов водорода, связаны четыре радикала, называют четвертичными аммониевыми основаниями [c.270]

Комплексные аммониевые катионы в этих соединениях связаны с ионом гидроксила или с анионами кислот электровалентной (ионной) связью (стр. 25). [c.274]

Характер диссоциации аминокислот зависит от условий среды. В кислой среде при избытке ионов водорода (pH < 7) биполярные ионы аминокислот превращаются в их аммониевые катионы в щелочной среде при избытке гидроксильных ионов (pH > 7) биполярные ионы переходят в анионы [c.282]

Полярные эффекты резко возрастают в случаях, когда атакующий радикальный реагент несет заряд. Так, аммониевые катион-радикалы, используемые при гомолитическом аминировании, сильно электрофильны и при реакции ориентируются исключительно в пара- и орго-положения к электронодонорному заместителю. [c.227]

На платиновых катализаторах ароматические амины наилучшим образом восстанавливаются в виде гидрохлоридов, очевидно, благодаря изменению характера адсорбции при переходе от нейтральной молекулы амина к аммониевому катиону и протонированию продукта [c.54]

Это самая обширная группа из изученных каталитических меж-фазных реакций. Сюда относятся многочисленные реакции 0-, 1М-, 8- и С-алкилирования, конденсации, присоединения и др. Такие реакции могут осуществляться как в присутствии каталитических количеств катализатора межфазного переноса, который обеспечивает транспортировку аниона А в органическую фазу и тем самым дальнейший ход реакции, так и в присутствии эквимольных количеств катализатора межфазного переноса. В этом случае сначала проходит стехиометрическая реакция между катализатором и субстратом с образованием соли органического аниона и четвертичного аммониевого катиона О [c.12]

Кроме того, четвертичные аммониевые соли резко изменяют структуру воды вследствие гидрофобных взаимодействий углеводородных цепей с водой, что приводит к возникновению у четвертичного аммониевого катиона плотной гидратной оболочки ( шуба ), внутри которой образуются полости ( дыры ). Это хорошо объясняет, например, увеличение растворимости органических молекул (углеводородных газов) [4, 6], которые могут размещаться в этих полостях, и изменение pH растворов этих солей из-за снижения активности ионов Н+, происходящего в результате прекращения эстафетной передачи протонов в воде. [c.20]

Катионные соединения ониевые (аммониевые) катионы Анионные соединения карбанионы из кислот, спиртов, аминов Кислоты [c.280]

Если связь М—О сильно ионизирована, а реагент является катионом или сильно электрофильной молекулой, то протекает быстрая 0-реакция. Сюда относятся О-ацилирование по Клайзену (т, е. хлорангидридом в пиридиновом растворе), другие реакции алкилирования четвертичными аммониевыми катионами, О-ацилирование натрийацетоуксусного эфира хлоругольным эфиром и др. [c.430]

В качестве примера, в котором рассматриваются специфические связи и ионное притяжение, приводится [434] сопоставление полимерной молекулы (А), содержащей четвертичные аммониевые катионы, с предшествующей ей молекулой полимера (В), когда вторая молекула идентична первой, за исключением того, что катионами являются третичные аминогруппы (рис. 6.17). Если 0,5 7о-ные растворы этих полимеров при pH 4—5 наносят на два различных участка чистой иоверхности кварцевого стекла и затем промывают в течение нескольких секунд, то каждый полимер на поверхности образует прилипший слой. В случае полимера четвертичного аммониевого основания А, когда поверхность кремнезема еще сохраняется влажной, на предварительно обработанном очищенном участке образуется заметно более толстая пленка, чем на неочищенном. После высушивания поверхность с адсорбированным полимером А легко смачивается водой. В случае полимера В происходит [c.974]

Вторым направлением фрагментации является отщепление осколочного диоксоланового радикала с образованием максимальных пиков аммониевых катионов БЖ. к сНг [550] [c.107]

Для целей МФК, по-видимому, можно принять следующий ряд активности при активации аниона краун<криптанд аммониевый катион [129]. [c.40]

В случае ацетофенонов, однако, для того же типа реакций более эффективной, чем твердый КОН, была комбинация водного гидроксида натрия с ТЭБА (50 С, 3 ч). Выходы продуктов тао<же были не очень хорошими [352, 1477]. При использовании техники экстрактивного алкилирования по Брендстрёму была получена смесь моно- и диметилированных ацетофенонов [356]. Редкое использование этих реакций для синтеза можно объяснить тем, что арилкетоны обладают малой кислотностью. Ранние кинетические исследования показали, что в эфире ионные пары с четвертичным аммониевым катионом образуются быстро и сразу алкилируются [353]. [c.193]

Механизм реакции изучался на примере формилирования индола и, по-видимому, связан с образованием аммониевого катиона, который затем теряет протон и образует 3-диметиламинометиленин-доленин. Последний, подвергаясь гидролизу горячей водой, превра- [c.191]

Аминные радикалы можно получать одноэлектронным восстановлением катионами металлов Л -хлораминов, гидроксиламина или гидроксиламин-О-сульфокислоты. Аммониевые катион-радикалы образуются при восстановлении алкилхлораминов в сильнокислой среде [c.229]

Главной отличительной чертой такого механизма будет успешное действие катализатора 0+ X с ониевым катионом при очень малом коэффициенте его распределения и практической нерастворимости в органической фазе образовавшейся ионной пары Р+ А . Это возможно в тех случаях, когда аммониевый катион несимметричен. Так, например, бензилтриэтил-аммониевый катион (ТЭБА+) имеет сравнительно мало гидрофобные этильные группы, которые не мешают (а может быть, и помогают) катиону удерживаться на водной поверхности, и липофильную бензильную группу, которая, однако, при добавлении ароматических растворителей сольватируется и становится практически нерастворимой в органической фазе [17]. [c.19]

Пентацианопропенид тетраметиламмония может быть использован для получения солей пентацианопропенида с другими металлами и четвертичными аммониевыми катионами при помощи реакции обмена Свободная кислота, которая может быть получена при применении ионообменной смолы з, имеет константу ионизации, вполне сравнимую с соответствующей константой сильной минеральной кислот (р/(а<—8,5 анион заметно не протонируется в среде 12 М серной кислоты) . [c.133]

Пикриновую кислоту в качестве реагента для определения четвертичных аммониевых катионов рекомендовали Слонекер и сотр. 23]. По их методу соль пикриновой кислоты и аммония выделяют из избытка пикриновой кислоты путем экстракции хлороформом и измеряют поглощение экстракта при 365 нм. [c.289]

При применении тонкодисиерсного кремнезема в качестве загустителя масла при приготовлении консистентной смазки добавление длинноцеиочечиого амина [499] или четвертичных аммониевых катионов [500, 501] улучшает стабильность системы в присутствии воды. [c.793]

Поведение интенсивно окрашенных солей бромфталеи-нового красного (1) существенно различно для солей с третичными аммониевыми катионами и для солей с таки- [c.288]

Оксигруппа в бромфталеиновом красном сопряжена с большой ненасыщенной системой, и поэтому окружение оксигруппы очень сильно влияет на электронный спектр молекулы. Сам неионизированный краситель имеет желтый цвет 4000 А), а его тетрабутиламмоииевая соль — синий (в самых разных растворителях около 6050 А). Триэтиламмониевая соль — красная (в углеводородах и их галогенпроизводных, в простых и сложных эфирах около 5400 А), хотя в растворителях, более благоприятствующих ионной диссоциации, цвет изменяется до синего. Соли с вторичными аммониевыми катионами имеют синий цвет но другого оттенка по сравнению с солью четвертичного аммониевого катиона а сОколо 5750 А). Дэвис предполагает, что соли с вторичными аммониевыми катионами имеют димерную структуру 2 [c.289]

Очень важно, что межфазные переносчики и активаторы анионов (краун-эфиры, четвертичные аммониевые катионы) позволяют существенно снизить температуру реакции. В их присутствии реакция эффективно идет и при 50—60°, даже при комнатной температуре ВЫХОД ди(2-фенилвинил)сульфида достигает 20%. Специально проведенные холостые опыты в двухфазной системе КОН—(СНзСОЗК—фенилацетилен) показали, что присоединения тиоацетат-аниона в столь "мягких температурных режимах в отсутствие катализаторов фазового переноса вообще не происходит [353]. . Таким образом, на примере реакции тиоацетат-аниона с фенилацетиленом впервые показана возможность ускорения реакции присоединения слабых нуклеофилов к тройной связи с помощью двухфазных каталитических систем. Полученные положи-тельцые результаты [353] свидетельствуют, что применение хщк-яических полиэфиров й солей тетраорганиламмонжя в химии ацетилена может дать препаративные преимущества принципиального характера. [c.131]

Криптат распадается при прибавлении к его раствору протонсодержащих кислот из-за протонирования одного или двух атомов азота, распсложенных в голове моста, которые превращаются в четвертичные аммониевые катионы. [c.175]

Как видно из данных табл. 3.28,криптаты С1 -аниона сферических криптандов 43 и 150, имеюших четыре кватернизованных аммониевых катиона, весьма устойчивы, величины lgK этих соединений превышают в 10 раз величину lg Г комплекса NH[( ЦJ) (J]gNH с С1 , которая была наибольшей для всех известных криптатов с С1 до получения соединений 43 и 150. Кроме того, коэффициент избирательности к иону С1 по сравнению с ионом Вг для этих соединений превышает 10 , что значительно выше аналогичной характеристики двух других протонированных криптандов. Эти результаты отражают большое влияние топологии трициклических сферических криптандов, благодаря которой катион экранируется жесткими цепочками молекулы. Цо сих пор неясно, почему у криптатов анионов С1 и Вг - с криптандом 150, у которого один из мостиков между атомами азота представляет собой фрагмент - H J)5- устойчивость выше, чем у криптатов соединения 43, в котором все мостиковые звенья представлены эфирными цепочками. Возможно, это объясняется взаимным отталкиванием между отрицательно заряженными атомами кислорода в эфирных цепях и анионом. Если это так, то при замене атомов кислорода в криптанде на кватернизованные аммониевые катионы анионный криптат может иметь еще более высокую устойчивость. [c.178]

В первом случае органический растворитель должен содержать солеобразующие группы, например, СООН, ОН, РООН, Р0(0Н)2, SOjOH, алкил- или арилзамещенные аммониевые катионы. К числу таких реагентов относятся органические кислоты, производные фенолов, кислые эфиры минеральных кислот и др. Наряду с солеобразующими многие реагенты содержат и комплексообразующие группы, что приводит к образованию внутрикомплексных соединений извлекаемого элемента с органическим растворителем. При растворении неорганических молекул применяются в основном кислородсодержащие соединения, в частности спирты, кетоны и сложные эфиры. Способы выщелачивания органическими растворителями и физико-химические основы их применения приведены в монографии (М. Л. Навтанович, А. С. Черняк. Органические растворители в процессах переработки руд. М., Недра, 1969). Использование органических растворителей обусловило появление процесса, сочетающего в одной операции разрушение кристаллической решетки твердого тела и комплексообразование его составляющих в органической фазе, — так называемого экстракционного выщелачивания. [c.97]

Множество примеров, иллюстрирующих влияние строения двойного слоя на кинетику электродных процессов, можно привести также из области полярографии органических соединений. В частности, второе из широко известных эмпирических правил Шика-та — Тати, гласящее, что при прочих равных условиях катион восстанавливается на ртутном электроде легче, а анион — труднее, чем незаряженная молекула [585], является отражением влияния строения двойного слоя. Выше (см. стр. 105) уже отмечалось, что предшествующая протонизация, увеличивающая заряд частиц, облегчает их восстановление. Точно так же образование тетразамещенного аммониевого катиона при взаимодействии производных аминов с галоидалкилами приводит к облегчению их восстановления. Например, Еу, волн N-метилпроизводных пиридинальдокси-мов, особенно в нейтральных и щелочных растворах, положительнее, чем Ei волн незамещенных по азоту пиридина этих альдо-ксимов [586] подобное же явление наблюдается у производных имидазолов [509], алкалоида протопина [587] и во многих других случаях. [c.141]

Катионоактивные ПАВ содержат в качестве гидрофильной части фрагмент аммониевого катиона и являются аммонийными или пиридиниевыми солями Используются они как флотационные агенты, дезинфекционные средства, добавки к СМС [c.658]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология