Тетраметилпиррол

Было определено значение рКа для целого ряда производных пиррола. Незамещенный пиррол является очень слабым основанием (р/Са —3,8) для 0,1 молярного раствора пиррола в 1 н. кислоте это соответствует одной протонированной молекуле на 5000 непротонированных. Основность резко возрастает по мере увеличения числа алкильных заместителей например, 0,1 молярный раствор 2,3,4,5-тетраметилпиррола в 1 н. кислоте, рКа которого составляет +3,7, уже полностью протонирован по углеродному атому (ср. с анилином, у которого рКа +4,6). [c.218]

Поведение тетраметилпиррола должно быть различным. Вследствие переноса реакционного центра с азота на углерод возможно алкилирование по [c.228]

Опытные данные показывают, что сам пиррол и алкилпирролы алкили-руются не по азоту, а по углероду и что тетраметилпиррол образует не пента-метилпиррол, а пентаметилпирроленин. Это дает основание считать, что пирролы реагируют как системы с устойчивой бензоидной электронной конфигурацией, а не как пирроленины. Эта особенность проявляется и в ряду индола, где ее впервые отметили Фишер и Стехе [54]. Направление алкилирования можно понять, если предположить, что электронная пара пиррола находится не на азоте, а на углероде. [c.229]

К раствору 61,5 г NaOH в 600 мл воды прикапывают 7,68 мл брома при температуре —2—5 и затем прибавляют раствор 4,26 г кетон-радикала 1 в смеси 100 мл воды, 50 мл метанола и 10,5 г едкого натра. Через 20 мии добавляют водный раствор 2 г NajSjOa, реакционную массу нагревают до 25—30° и выдерживают 30—40 мин. Смесь фильтруют и к фильтрату при охлаждении добавляют 150 мл H 1 до pH 2. Осадок отфильтровывают и получают 2,65 г (40 %) 4-бром-3-карбокси-2,2,5,5-тетраметилпирролии-1-оксила, т, пл. 232—233,5°. Полученную кислоту суспендируют в 60 мл эфира, добавляют 2 мл пиридина и при охлаждении добавляют за 15 мин 4 мл тионил-хлорида в 20 мл афира. Реакционную массу перемешивают при 0° в течение 30 мин и 2 ч при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают, промывают бензолом и фильтрат упаривают при температуре ниже 25 . Остаток растворяют в бензоле и фильтруют через силикагель. После упаривания получают 2,26 г (81 %) хлорангидрида, т. пп. 73—75°. [c.32]

Так как все эти процессы равновесны, здесь имеют значение только конечные состояния. То, что эти состояния выражаются формулами типа (80) и 81), было выяснено с помощью ИК-, УФ-и ЯМР-спектров. Если введением метильной группы блокировать единственное положение, способное к протонизации, то основность падает (ср. 3-метилиндол и индол, 2,3-диметилиндол и 2-метил-индол 2,3,4,5-тетраметилпиррол и 2,3,4-три1 етилпиррол) [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология